148876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített karbonsav-amidok előállítására
4 .148.876 megszűnik. A benzolt vákuumban, vagy légköri nyomáson ledesztilláljuk és a terméket átkristályosítjuk. A nyerstermék súlya: 3,3 g. Kitermelés: 88%- Op.: 121—123 C°. Analízis: Ci7Hi4 0 2 NBrS Számított: N% 3,72 Talált: N% 3,71 b) N-dimetilaminopropionil-(2-aceto)-fentiazid klórhidrát. 3,76 g N-brómpropionil-2-acetofentiazidot 30 ml benzolban oldunk (0,01 mol). Az oldathoz 4 ml alkoholos 33%-os dimetilamin oldatot adunk (0,03 mol). Visszafolyó hűtővel ellátott rendszerben 4 órán át forraljuk, majd másnapig hűlni hagyjuk. Az oldatból kivált dimetilamin brómhidrátot leszűrjük, majd a benzolos szűrletet 1 M sósavoldattal több ízben kirázzuk. Az egyesített rázadékot meglúgosítjuk és a bázist éterbe átvisszük. Az éteres oldat bepárlásával a címvegyület bázisát nyerjük. Ha az éteres oldatba sósavgázt vezetünk, vagy éteres sósavoldatot adunk, úgy a vegyület sósavas sója csapódik ki. Termelés: 2,1 g. 55,8%- Op.: 200—202 C° (klórhidrát esetén). Analízis: C,oH2i02 N, ? ClS Számított: N% 7,42 Talált: N% 7,42 3. példa: N-dietilaminopropionil-(2-aceto)-fentiazid klórhidrát. Az előző példa a) pontjában megadott N-brómpropionil-2-acetofentiazidból 3,78 g-ot (0,01 mol) 30 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 2 ml dietilamint adunk (0,025 mol). Visszafolyóhűtővel ellátott rendszerben több órán át forraljuk, vagy szobahőmérsékleten több napon át állni hagyjuk. A továbbiakban az előző példában megadottak szerint járunk el. Kitermelés: 1,2 g, 30%. Op.: 133—136 C°. Analízis klórhidrát esetén: C12H25O2H2CIS Számított: N% 6.91 Talált: N% 6,88 4. példa: N-dimetilamino-iso-propionil-(2-aceto)-fentiazid klórhidrát. a) a-Brómpropionil-2-acetofentiazid. 2,41 g acetofentiazint (0,01 mol) 20 ml benzolban oldunk. Szobahőmérsékleten 20 ml benzolban oldott 2,30 g a-brónipropionilbromidot adunk hozzá (0,011 mol), majd 4 órán át visszafolyóhűtő alkalmazása mellett forraljuk. A benzolt vákuumban párolva, vagy légköri nyomáson ledesztillálva a nyerstermékhez jutunk, melynek súlya 3,2 g. Kristályosítással tisztítjuk. Op.: 128—129 C°. Analízis: Ci7H14 0 2 NBrS Számított: N% 3,72 Talált: N% 3,71 b) Dimetilamino-iso-propionil-(2-aeeto)-fentiazid. 3,76 g <*-bróm-propionil-(2-aceto)-fentiazidot 30 mii benzolban oldunk (0,01 mol). Az oldathoz 4 ml 33%-os alkoholos dimetilamin-oldatot adunk, majd 4 órán át visszafolyóhűtő alkalmazása mellett forraljuk. A továbbiakban az előző példához hasonlóan járunk el. Termelés: 1,6 g 47%. Op.: 113—115 C°. Analízis bázis esetén: C19H20O2N2S Számított: N% 8,22 Talált: N% 8,22 5. példa: N-tíimetilamino-isc-propionil-(2-aceto)-fentiazid. Az előző példában megadott a-bróm-propionil-2-aceto)-fentiazidból 3,76 g-ot (0,01 mol) benzolban oldunk. Az oldathoz- 2 ml dietilarnin alkoholos oldatát adjuk (0,025 mol). Visszafolyóhűtővel ellátott lombikban 4 órán át forraljuk, majd az előző példában megadott előírás szerint járunk el. Termelés: 1,9 g 40,5%. Op.: 130—133 C°. Analízis bázis esetén: C21H24O2N2S Számított: N% 7,60 Talált: N% 7,46 6. példa: N-dimetilamino-acetil-(2-klőr-8-aceto)-fentiazid klórhidrát. a) N-propionil-(2-klór)-fentiazid. 2,35 g 2-klórfentiazint (0,01 mol) 25 ml benzolban oldunk. Melegen hozzácsepegtetünk 20 ml benzolban oldott 1 g propionilkloridot (0,011 mol). 5 órán. át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett a sósavfejlődés megszűntéig forraljuk. Utána a benzolt vákuumban vagy légköri nyomáson ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot etanolból vagy etilacetátból átkristályosíthatjuk. Termelés: 2,1 g 70,5%,. Op.: 91—92 C°. Analízis: C15 Hi 2 ONClS Számított: N% 4,83 Talált: N% 4,83 b) N-propionil-(2-klór-8~aceto)-fentiazid. Keverővel, visszafolyó hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott lombikban, erős keverés közben, felszuszpendálunk 5,4 g alumíniumtrikloridot 16 ml széndiszulfidban. Hozzácsepegtetünk 10 ml széndiszulfidban oldott 3 g N-propionil-(2-klór)-fentiazidot, olyan ütemben, hogy az oldószer ne forrjon. Ezután 1 órán keresztül forraljuk. A forralás után ismét lehűtjük és hozzácsepegtetünk 6 ml széndiszulfidban oldott 1,4 ml acetilkloridot. 4 órán keresztül forraljuk. Lehűtve a széndiszulfidot dekantáljuk, az anyagot pedig jégre öntjük, ami másnapra kristályosan átdermed. A leszűrt kristályokat alkoholból átkristályosíthatjuk. Termelés: 2,48 g 75%. Op.: 115—116 C°. Analízis: C17H14O2NCIS Számított: N% 4,22 Talált: N% 4,19 s { c) 2-klór-8-aceto-fentiazin. 3,3 g N-propionil-(2-klór-8-aceto)-fentiazidot
