148798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvatérner ammóniumvegyületek előállítására
148798 5 dot 15 ml acetonban oldunk, majd az elegyet 30 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. A lehűtött reakcióelegyhez étert vagy etilacetátot adva N-o-brómbenzil-N~etil-N,N-di:metilammóniumjodid válik ki; ez a termék . acetonból és etilacetátból, vagy pedig izopropanolból való átkristályosítás után 116—117°-<on olvad, 114°-on bekövetkező meglágyulás után. 8. példa: 12 g N-metil-N-metilamin 20 ml metanollal készített oldatához lassan hozzáadunk 25 g o-brómbenzilbromidot, hűtés közben. 48 óra múlva az elegyet vízfürdőn bepároljuk és feleslegben levő mennyiségű 5 n nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá. A keletkező N-o-brómbenzil-N-etil-N-metilamint éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk, majd leszűrjük és bepároljuk; a maradék vákuumban való desztillációja útján kapott termék 20 mm Hgoszlop nyomás alatt 120—122°-on forr. 4,5 g fenti módon előállított bázis 40 mm etilacetáttal készített oldatához 3,5 g metiljodidot adunk. Az elegyből igen gyorsan N-o-brómbenzil-N-etil-N,N-Hdimetilammómurnjodid kristályosodik ki. A terméket leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk; a kapott tisztított termék 114c -on bekövetkező lágyulás után 116—117°-on olvad; ez a termék azonos az előző példa ezerint kapott termékkel. 9. példa: 0,9 g N-etil-NjN-dimetilaimin 5 ml acetonnal készített oldatához hűtés közben lassan hozzáadunk 3 g o-brómbanziljodidot. Tiszta oldatot kapunk, amely azután kristályosodni kezd. 24 óra elteltével a keletkezett N-o-brómbenzil-N-etil-N,N-dimetilarnrnóniurnjodidot leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk. A termék 114°-on bekövetkező lágyulás után 117—118°-on olvad; azonos a két előző példában leírt eljárás termékével. 10. példa: 8,0 g N-etil-N,N-dimetilamin 40 ml acetonnal készített oldatához 25 g o-brómbenzilbromidot adunk lassú ütemben. A lejátszódó reakció során egy kristályos szilárd anyag válik ki. 96 óra múlva az elegyet felhevítjük és egy óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd lehűtjük és a kapott szilárd N-o-brómbenzil-N-etil-N,N-dimetilarnmóniumbromidot leszűrjük és izopropanol és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 164—165°. 11. példa: 19 g dietilamin 50 ml benzollal készített oldatához hűtés közben, lassan hozzáadunk 25 g o-brómbenzilbromidot. Élénk reakció következik be. Az elegyet 24 órai állás után 1 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt, majd lehűtjük és szűrjük, a maradékot pedig alaposan átmossuk friss benzollal. A szűredéket és a vele egyesített mosófolyadékot feleslegben levő mennyiségű 5 n nátriumhidroxidoTdattal kirázzuk, majd a vizes réteget eltávolítjuk. A visszamaradt benzoics réteget szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk; a bepárlási maradék vákuumban való desztillálása útján kapott N-o-brómbenzil-N,N-dietilamin színtelen folyadék, amely 17 mm Hg-oszlop nyomás alatt 130—134°on forr. 3,0 g fenti módon kapott bázis és 3,5 g rnetiljodid 10 ml acetonnal készített oldatát 30 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az elegyet lehűtjük és etilacetátot adunk lassan hozzá, amikor is kristályos tömeg válik ki. Az ily módon kapott N-o-brómbenzil-N,N-dietil-N-,rnetilammóniumjodid etanol és etilacetát elegyéből való átkristályosítás után 113—115°-on olvad. 12. példa: 18 g izopropilamin 50 ml metanollal készített oldatához hűtés közben, lassan 25 g o-brómbenzilbromidot adunk. Az elegyet 72 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldatot vízfürdőn bepároljuk. A maradékot feleslegben levő mennyiségű 5 n vizes nátriumhidroxidoldattal kezeljük, az ennek során kivált olajat éterrel oldjuk. Az éteres kivonatot szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk, leszűrjük, bepároljuk majd a maradékot vákuumban desztilláljuk. N-o-brómbenzil-N-izopropilamint kapunk, amely 12 mm Hg-osz~lop nyomás alatt 119—122°-on olvad. 4,5 g fenti módon kapott bázist, 7,0 g metiljodidot és 2,0 g vízmentes nátriumkarbonátot 20 ml acetonban oldunk, majd az elegyet 2 óra hoszszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Az elegyet forrón szűrjük, majd az oldhatatlan szervetlen maradékot friss forró acetonnal mossuk. N-o-brómbenzil-N,N-di:metil-N-izopropilammóniumbro_ mid kristályosodik ki igen gyorsan. A kivált kristályos anyagot elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk; a tisztított termék 174—175°-on olvad, 172°-on bekövetkező lágyulás után. 13. példa: 4,0 g N-o-brómbenzil-N,N-dimetilamin 10 ml acetonnal készített oldatához hűtés közben lassan 2,6 g allilbromidot adunk. A kezdeti spontán reakció befejezte után az elegyet visszacsepegő hűtő alatt 30 percig forraljuk, majd lehűtjük, étert adunk hozzá, N-allil-N-o-brómbenzil-N,N-dimetilammóniumibromid válik ki kristályos szilárd anyagként. Ez a termék, amely erősen hajlamos az elfolyósodásra, leszűrés és forró acetonból éterrel történő óvatos lecsapással végrehajtott átkristályosítás után 116—117°-on olvad. 14. példa: 3,0 g l-dimetilamíno-2-oxietán 10 ml acetonnal készített oldatához lassan hozzáadunk 8,3 g o-brómbenzilbromidot. A bekövetkező reakció során olajszerű reakciótermék válik ki. Étert adunk az elegyhez, amikor is N-o-brómbenzil-N-2-oxietil-N.N-dimetilammóniumbromid válik ki, amely lassan megszilárdul. A kapott szilárd anyag nem
