148798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvatérner ammóniumvegyületek előállítására
6 148.798 kristályosítható át; a terméket ezért vákuumban szárítjuk, olvadáspontja 68—72°. 15. példa: 0,5 g etildimetilamin 2,5 ml metanollal készített oldatához hűtés közben o-jódbenzilbromidót (2,2 g) adunk. Olajos termék válik ki. Az elegyet 24 órai állás után 30 percig 40° hőmérsékleten tartjuk. Lehűtés közben az olajos termék kikristályosodik. N-etil-N-o-jódbenziil-N,N-dimetilammóniumbromidot kapunk, amely izopropanolból és éterből átkristályosítva 145—146°-on olvad. 16. példa: 0,68 g l-dimetilamino-2-oxietán 2,5 ml acetonnal készített oldatához lassan, hűtés közben hozzáadunk 2,2 g o-jódbenzilbromidot. Olajszerű reakciótermék válik ki, amely később kikristályosodik. 3 órai állás után az elegyet 1 óra hoszszat forraljuk visszacsepego hűtő alatt, majd lehűtjük. N-2-oxietil-N-o-jódbenzil-N,N-dimetilammóniumbrornidot kapunk, amely meleg izopropanolból történő átkristályosítás után 110—112°-on olvad. 17. példa: 3,05 g l-dimetilaniino-2-oxietán 10 ml acetonnal készített oldatához lassan 6,4 g o-fluór-benzilbromidot adunk. Az elegy magától felmelegszik és egy kristályos reakciótermék válik ki. Az elegyet 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd 30 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Ezután lehűtjük, a keletkezett N-q-fluorbenzil-N-2-oxietil~N,N-dimetilammóniumbromidot leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk. A tisztított termék olvadáspontja 118—119°. 10. példa: Dimetilamin metanolos oldatához (51 g dimetilamin, 50 súly-%-os oldat) keverés és hűtés közben lassan hozzáadunk 26,6 g o-fluorbenzilbromidot. A kapott reakcióelegyet 24 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízfürdőn bepároljuk. A maradékhoz feleslegben levő menynyiségű 5 n nátriumhidroxidoldatot adunk, majd az elegyet többízben extraháljuk éterrel. Az egyesített éteres kivonatokat szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk. N-o-fluorbenzil-N,N-dimetilamint kapunk, amely 27 mm Hg-oszlop nyomáson 85—92°-on forr. 5,1 g fenti módon kapott bázis és 6,0 g etiljodid 10 ml acetonnal készített oldatát 45 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Az elegy lehűlése után N^etil-N-o-fluorbenzjl-N,N-dirnetil am m.á niumjodid válik ki, ezt leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk. A tisztított termék olvadáspontja 130—131°. 19. példa: 0,8 g etildimetilamin 10 ml acetonnal készített oldatához lassan, hűtés közben 2,16 g o-nitrobenzilbromidot adunk. Tiszta oldat képződik, amelyből rövidesen kristályos szilárd anyag válik ki. Az elegyet 24 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd egy óra hosszat 40° hőmérsékleten tartjuk. N~etil-N,N-dimetil-N-o-nitrobenzilammóniumbromidot kapunk, ezt leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk; a tisztított termék olvadáspontja 148—149°. 20. példa: 7,0 g o-metilbenzilklorid és 6,0 g N,N-di-(2--oxietil)-N-metilamin 20 ml acetonnal készített oldatát 90 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. A keletkezett N,N-di-(2-oxietil)-N-metil-N-o-metilbenzilammóniumkloridot leszűrjük és izopropanolból kétszer átkristályosítjuk; a tisztított termék olvadáspontja 114—115°. 21. péida: 4,8 g o-klórbenzilklorid és 3,6 g N,N-di-(2-oxietil)-N-metilamin 15 ml acetonnal készített oldatát 1 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. A keletkező N~o-klórbenzil-N,N-di-(2-oxietil)-N-metilammóniumkloridot elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk; a termék olvadáspontja 120—121°. 22. példa: 9,2 g o-brőmbenzilbromid és 4,4 g N,N-di-(2--oxietil)-N-metilamin 10 ml acetonnal készített oldatát szobahőmérsékleten 30 percig állni hagyjuk, majd 10 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A kapott N-o-brómbenzil-N,N-di-(2-oxietil)-N-metilamrnóniumbromidot elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk; a termék olvadáspontja átkristályosítás után 111—112 C°. 23. példa: Pirrolidin metanolos oldatához lassan hozzáadunk 12,5 g o-brómbenzilbromidot. Az elegyet 17 óra hosszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd 30 percig 50° hőmérsékleten tartjuk, utána pedig vákuumban bepároljuk. A maradékhoz feleslegben levő mennyiségű 5 n nátriumhidroxidoldatot adunk, majd az elegyet kétszer extraháljuk éterrel. Az egyesitett éteres kivonatot vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot vákuumban ledesztilláljuk; termékként N-o-brómbenzilpirrolidint kapunk, amelynek forrpontja 20 mm Hg-oszlop nyomáson 145—152°. 2,4 g fenti módon előállított bázis 5 ml acetonnal készített oldatához 2,4 g etiljodidot adunk. Az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszacsepego hűtő alatt, majd lehűtjük és éterrel kezeljük, amikor is N-o-brómbenzil-N-etilpirrolidiniumjodid kristályosodik ki. Ezt a terméket elkülönítjük és' izopropanolból átkristályosítjuk; olvadáspontja 110—111°. 24. példa: ö-Klórbenzilkloridot az 1. példában leírt módon pirrolidinnel reagáltatunk; N-o-klórbenzilpirrolidint kapunk, amelynek forrpontja 18 mm Hg-usz-
