148668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az indol-sorozatbeli új észterek előállítására
Megjelent: 1961. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.668. SZÁM 12. p. 1—5. OSZTÁLY - SA-1273. ALAPSZÁM Eljárás az indol-sorozatbeli új észterek előállítására Sandoz A. G. cég, Basel (Svájc) Feltalálók: dr. Hof mann Albert vegyész, Bottmingen (Basel-Land), dr. Troxler Franz vegyész, Bottmingen (Basel-Land) A bejelentés napja: 1960. április 6. Svájci elsőbbsége: 1959. április 7. Azt találtuk, hogy az indol-eorozatba tartozó új észtereket, amelyek az aláibbi (I) általános képlettel jellemezhetők R3 A /' CH2 — CH 2 — N / R2 V\ / N H — e képletben Rí és R2 azonos vagy különböző rövidszénláncú alkilcsoportokat, R3 pedig egy valamely egy- vagy kétbázisú oxigéntartalmú szervetlen savval vagy valamely szerves karbon- vagy szulfonsavval vagy valamely N-alkil-karbaminsavval észterezett hidroxilcsoportot jelent — állíthatunk elő oly módon, hogy valamely alábbi (II) általános képletű oxi-indol-származékot OH A /• CH2 — CH 2 — N/ R2 \/\ / " N H (II) — e képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel — valamely egy- vagy kétbázisú oxigéntartalmú szervetlen sav yagy valamely szerves karbon- vagy szulfonsav reakcióképes származékával észterezünk vagy pedig valamely alkil-izocianáttal reagáltatunk, előnyösen valamely szerves tercier bázis jelenlétében. A találmány szerinti eljárás kivitele pl. a következő módon történhet: Valamely a fenti (II) általános képletnek megfelelő oxi-indol-származékot először is vagy egy mól bázis jelenlétében vizes közegben, vagy pedig valamely szervetlen bázissal képezett sója alakjában iners oldószerben oldunk és ezt az oldatot azután a megfelelő savszármazékkal kezeljük. Savszármazékként előnyösen savhalogenidek, főként savkloridok, mint pl. acetilklorid, benzolklorid, p-toluol-szulfonsavklorid, klórszulfonsav és hasonlók alkalmazhatók; acetüezésre ecetsavanhidridet is használhatunk. így pl. 4-oxi-N-dimetil-triptamint alkálisója alakjaiban, valamely közömbös oldószerben, mint pl. toluolban, 1.2-dimetoxietánban, terc. " amilalkohoiban stb. benzoilkloriddal reagáltatunk, a reakcióelegyet néhány óra hosszat rázatjuk szobahőmérsékleten, majd választótölcsérben víz és valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószer között megosztjuk a reakcióelegyet. A szerves fázist ezután elkülönítjük, megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó nyersterméket közvetlenül kristályosíthatjulk valamely erre alkalmas oldószerből vagy oldószerelegyből, mint pl. kloroformból vagy etilacetát és petroléter elegyéből stb. Olyan esetekben, amikor ez nem sikerül, ajánlatos előbb az oldatot alumíniumoxid-oszlopon keresztül leszűrni. Karbamínsavészter [az (I) általános képletben R3 = alkil—NH—COO] előállítása céljából a (II) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagot valamely közömbös oldószerben, pl. kloroformban oldjuk, előnyösnek bizonyult valamely szerves tercier bázis, mint pl. trietilamin, dimetilanilin stb. hozzáadása. Ezután az oldathoz szobahőmérsékleten alkilizocianátot adunk és a reakció befejezte után az oldószert elpárologtatjuk. A termék további tisztítása a fent leírt módon történhet.
