148555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido (5,4-d) pirimidin-származékok előállítására
148.555 9 -pirimido-pirimidinekből, a megfelelő aminokkal magasabb hőmérsékleten lefolytatott reakció útján. a) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-dipiperidino-pirimidin Tetraklór-pirimido-pirimidinből és piperidinből szobahőmérsékleten előállított 36,7 g (0,1 mól) 2,8-~diklór-4,8-dipiperidino-pirimido-pirimidint (olv. p. 241—242°) 100 g dietanolaminnal 200°-on hevítünk és 10 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet kb. 500 ml vízzel összehozzuk, miközben a termék szívós masszaként kiválik. Az oldat dekantálása után kevés acetonnal elegyítjük és így a termék szilárd sárga csapadékként válik le. Hozam: 26,5 g (a számított mennyiség 52,4%-a). Analízis céljára a vegyületet ecetészterből négyszer átkristályosítottuk; sötétsárga, finom kis tűket kaptunk; olv. p. 162—163°. C24H40O4N8 Mol.-súly: 504,6 számítva: C 57,12 H 7,99 N 22,21 találtunk: 57,16 7,83 22,26. Az a) vegyület előállítási módjához hasonlóan többek közt más 2,4,6,8-tetra-amino-pirimido-pirimidineket készítettünk, melyek a következők: b) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-bisz(dietil~amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 167—168° c) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-dipirrolidino-pirimido-pirimidin, olv. p. 186—187° d) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-bisz(diallil-amirLo)-pirimido-pirimidin, olv. p. 110° e) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-bisz(dimetil-aniino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 182—183° f) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-bisz(dibutil^amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 124—126° g) 2,6-d-(metil-etanolamino)-4,8-jdipiperidino-pirimido-pirimidin, olv. p. 122—124° (114°-tól zsug.) h) 2,6-di-(propil-etanolamino)-4,8-dimorfolino-pirimido-pirimidin, olv. p. 138—139° i) 2,6-bisz:(di-izopropanol-amino)-4,8-dipiperidino-pirimido-pirimidin, olv. p. 182—183° k) 2,6~di-(metil-etanolamino)-4,8-di-(dödecil-etanolam.ino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 88—90° 1) 2,6-bisz(dietanol-amino)-4,8-dimorfolino-pirimido-pirimidin, olv. p. 202—204°. 29. példa: Különféle 2,4,6,8-tetra-amino-pirimido-pirimidinek előállítása a megfelelő 2,6-diklór-4,8-diamino-pirimido-pirimidinekből, a megfelelő aminokkal magasabb hőmérsékleteken, valamint fokozott nyomáson lefolytatott reakció útján. a) 2,6-dimorf olino-4,, 8-di-(etiletanol-ammo)-pirimido-pirimidin 7,6 g (0,02 mól) 2,6-diklór-4,8-di-(etil-etanolamino)-pirimido-pirimidint 20 ml morfölinnal bombacsőben 1 óra hosszat 200°-on tartunk. Amikor a reakcióelegyet 200 ml vízben felvettük, a nyers tetra-ámino-pirimido-pirimidin mint sárga, amorf csapadék vált ki. Leszívatjuk, mossuk és 110°-on szárítjuk. Hozam: 8,7 g (a számított mennyiség 91%-a). Analízis céljára a vegyületet metanolból négyszer átkristályosítottuk. Az így kapott világos-sárga, mikrokristályos tűket 130°-on és 0,1 Torr-on szárítottuk; olv. p. 190—191°. C2 2H360 4 N 8 Mol.-súly: 476,6 számítva: C 55,44 H 7,61 N 23,52 találtunk: 55,42 7,67 23,32. • Az a) anyaghoz hasonló módon többek közt a következő 2,4,6,8^tetra-amino-pirimido-pirimidineket állítottuk elő: b) 2,6-dimorf olino~4,8-di-(propil-etanolamino)~pirimido-pirimidin, olv. p. 141—143° c) 2,6-dimorf olino-4,8-di-(metil-etanolamino)-pirimido-pirimidin,, olv. p. 207—209° d) 2,6-dirnorfolino-4,8-bisz(dietanol-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 209—210° e) 2,6-dipiperidino-4,8-bisz(dietanol-amino)-pirimido-pirimidm, olv. p. 182—184° f) 2,6-bisz(dietil-amino)-4,8-bisz(dietanol-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 158—160° g) 2,6-dimoi f olino-4,8-bisz(dimetil-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 192—193° h) 2,6-dipiperidíno-4,8-bisz(izoamil-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 192—194° i) 2,6-dipiperidino-4,8-dipirrolidino-pirimidin, olv. p. 254—256° k) 2,6-dipíperidino-4,8-di-(benzil-etanolamino)-' pirimido-pirimidin, olv. p. 161—163°. 30. példa: Különböző 4,6,8-triamino-pirimido-pirimidinek előállítása 4,6,8- triklór-pirimido-pirimi dinből és a megfelelő aminokból magasabb hőmérsékleten, adott esetben fokozott nyomáson és rézsók hozzáadásával. a) 4,6,8-tri-{metilamino)-pirimido-pirimidin 4,8 g (0,02 mól) 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidint absz. alkoholos metilamino-oldat 50 ml-jével (kb. 0,2 mól) és 0,1 g rézszulfáttal kb. 2 óra hosszat csőben 200°-on tartunk. Miután a reakcióelegyet kb. 300 ml vízben felvettük, az, oldatot szűrjük és térfogatának 1/3-ára párologtatjuk be. Több óra hosszat állni hagyjuk, mire a nyers pirimido-pirimidin-ezármazék barna vattaszerű csapadék alakjában válik ki. Hozam: 4 g (a számított menynyiség 91%-a). Analízis céljaira a terméket vízből háromszor átkristályosítottuk és a kapott, színtelen, igen finom, gyapjúszerű rostokat 130°-on és 0,1 Torr-qn megszárítottuk; olv. p. 188—189°. C9 Hi 3 N 7 Mol.-súly: 219,3 számítva: C 49,31 H 5,97 találtunk: 49,00 5,79 Az a) vegyülethez hasonló módon többek közt pl. a következő 4,6,8-triamino-pirimido-pirimidineket állítottuk elő: b) 4,6,8-trisz(etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 83—85° c) 4,6,8-triszi(propilamino)-pí rimido-pirimidin, olv. p. 84—86° d) 4,6,8-trísz!(dimetil-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 82—93° e) 4,6,8-tri-(beta-oxietil-amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 83—85°
