148555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido (5,4-d) pirimidin-származékok előállítására
148.555 5 Ci8 H 2 90N T Mol.HSÚly: 359,5 számítva: C 60,14 H 8,13 N 27,27 találtunk: 59,89 8,26 27,28 Az a) termék előállításához hasonlóan többek közt pl. a következő 4,6,8-triamino-pirimido-pirimidineket képeztük: b) 6^metilamino-4,8-bisz(etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 94—122°. c) 6-morfolino-4,8-di-(etil-etanolarnino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 120—122°. d) 6-anilino-4,8-diamino-pirimido-pirrmidin, olv. p. 170—173°. e) 6-dietilanolamino-4,8-bisz(allilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 101—106°. f) 6-dimetilamino-4,8-diamino-pirimido-pirimidin, olv. p. 292—294°. g) 6^dietanolamino-4,8~dipiperidino-pirimido-pirimidin, olv. p. 100—105° (95°-tól zsugor.). h) 6-(beta-CKÍetilamino)-4,8-dimorfolmo-pirimi^ dó-pirímidin, olv. p. 106—108°. i) 6^metiletanol-amino-4,8Hbisz(metilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 64—66°. k) 6-morfolino-4,8-di-(metoxi-propilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 80—82°. 1) 6-diizopropanol-amino-4,8-dimorfolino-pirimido-pirimidin, olv. p. 106—108°. m) 6-dietanol-amino-4,8-ai-{p-nitroanilino)-pirímido-pirimidin, olv. p. 310—311°. n) 6-piperidino-4,8-di-(beta-oxietil~amino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 178—179°. o) 6-detanol-amino-4,8-dimorfolinO'i pirimido-pirimidin, olv. p. 150—152°. p) 6-morfolino-4,8-bisz(etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 151—153°. q) 6-morfolino-4,8-diamino-pirimido-pirimidin, olv. p. 266—267°. 11. példa: Különböző 2,4,6,8-tetraamino-pirimido-pirirnidinek előállítása 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és a megfelelő aminokból, magasabb hőmérsékleten, adott esetben fokozott nyomáson és rézpor vagy rézsók hozzáadásával. a) 2,4,6,8-tetra-(dimetüamino)-pirimido-pirimidin 2,7 g (0,01 mól) tetraklór-pirimido-pirimidint kis adagokban absz. alkoholos dimetilamm-oldatnak 50 ml (0,15 mól) mennyiségéhez keverjük, miközben a diklór-diamino-vegyület kiválik és az így nyert szuszpenziót 0,1 g réz-szulfát hozzáadása után bombacsőben' egy óra hosszat 200°-on hevítjük. A kapott oldatot vízzel hígítva nyers reakciótermék képződik, melyet egyszer átcsapatunk (oldás 200 ml 0,2n-sóisavban, kezelés állati szénnel, kiosapás tömény ammóniával). Hozam: 1,7 g (a számított mennyiség 56%-a). Absz. alkoholból háromszor átkristályosítva és 130°-on, valamint 0,1 Torr nyomáson szárítva kapjuk az analízis céljaira vegytiszta anyagot, élénksárga szabálytalan tűk alakjában; olv. p. 164—165°. C14H24N8 Mol.-súly: 304,4 számítva: C 55,22 H 7,95 N 36,81 találtunk: 55,33 7,86 36,78 Az a) termék előállításához hasonlóan többek közt pl. a következő 2,4,6,8-tetraammo-pirimido-pirimidineket képeztünk: b) 2,4,6,8-tetra-bisz(allilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 201—202°. c) 2,4,6,8-tetra-bisz:(metil-etanolamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 155—156°. d) 2,4,6,8-tetra-(beta-oxietilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 180—182°. e) 2,4,6,8-tetra-piperidino-pirimido-pirimidin, olv. p. 163—165°. f) 2,4,6,8-tetra-morfolino-pirimido-pirimidin, olv. p. 266—268°. g) 2,4,6,8-tetra(p-klóranilino)-pirimido-pirimidm, olv. p. 330° fölött. h) 2,4,6,8-tetra-amino-pirimido-pirimidin, 350° fölöttig nincs olv. pontja. i) 2,4,6,8-tetra-metilammo-pirimido-pirimidin, olv. p. 202—204°. • .12. példa: 6-anilino-4,8-dioxi-pirimido-pirimidin előállítása 6-klór-4,8-dioxi-pirimido-pirimidinből ós amimből. 2,0 g (0,01 mól) 6-klór-4,8-dioxi-pirimido-pirimidint (olvadási pont nélkül, melyet 4,6,8—triklórpirimido-pirimidmből és nátronlúgból állítottunk elő) 20 ml anilinben szuszpendálunk és 20 percig visszacsepegtető hűtő alatt forralunk. Ezután a reakcióelegyet 250 ml n-sósavban felvesszük és a kivált barna csapadékot leszívással elkülönítjük; hozam: 2,2 g (a számított mennyiség 86%-a). Analízis céljaira vegytiszta terméket kapunk, ha a 6-anilino-4,8-dioxi-pirimido-pirimidint négy ízben forró hígított nátronlúggal átcsapatjuk; az eredmény majdnem színtelen por, melynek 360°-ig nincs olv, pontja. Ci2 H 9 0 2 N 5 Mol.-súly: 255,2 számítva: C 56,47 H 3,55 N 27,44 találtunk: 55,64 3,56 27,17 13. példa: Különböző 6-klórt-4,8-diamino-pirimido-pirimidinek előállítása 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidinből és a megfelelő aminokból szobahőmérsékleten, adott esetben hűtéssel. a) 6-klór-4,8-di-aHilamino-pirimido-pirimidin 50 ml száraz dioxánban oldott 4,8 g (kb. 0,02 mól) 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidin oldatához kavarás közben 4,6 g (0,08 mól) allilaminnak: 15 ml dioxánban képzett oldatát adjuk, miközben csekély önnielegedés következik be. Rövid ideig állni hagyjuk, majd víz hozzáadásával a nyers reak- * cióterméket sárgás amorf csapadék alakjában kapjuk, leszívunk és vákuumban szobahőmérsékleten 87%-a). Tisztítás céljából a nyers 6-klór-4,8-di-6zárítunk. Hozam: 4,8 g (a számított mennyiség -allilamino-pirimido-pirimidint etanolból kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott finom, színtelen kis tűk 114—116°-on olvadnak.
