148215. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzoilacetanilid-3, 5-dikarbonsav előállítására
Megjelent: 1961. március 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS ' 148.215. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — SE-956. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás p-aminobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsav előállítására Szervesvegyipari és Műanyagipari Kutatóintézet, Budapest Feltalálók: Nyiri Ferenc vegyészmérnök, Dékány József főművezető, Hoszáng Géza vegyészmérnök, Soós Demeter vegyészmérnök, mindannyian budapesti lakosok A bejelentés napja: 1959. november 10. Találmányt képező eljárás a színesfilm és színespapír gyártásához szükséges sárga színképző egyik komponensének: a p-aminobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsav előállítására vonatkozik. Az eljárás szerint p-nitrobenzoilkloridot acetecetészterrel kondenzálunk, és a kondenzált vegyületből az acetilgyököt lehasítjuk, majd az így kapott p-nitrobenzoilecetésztert 5-aminoizoftálsavdirnetilészterrel kondenzálva p-nitrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavmetilésztert állítunk elő, melyet elszappanosítunk és a kapott p-nitrobenzoiilacetanilid-3,5--dikarbonsavas nátriumot p-aminobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavvá redukáljuk. A p-nitrobenzoilecetészter előállítását — az U. S. P. 2 698 796 sz. szabadalom és az 1355 BIOS Report ismert eljárásai értelmében — vizes közegben nátronlúg oldattal és acetonban oldott p-nitrobenzoilkloriddal végzik. Az USA szabadalmi leírás szerint a p-nitrobenzoilacetecetésztert kipreparálják (termelés 57%), majd az acetilgyök lehasítás'át alkoholos közegben cc. ammóniával végzik. Akipreparált termék minőségére és termelésére vonatkozóan adatot nem ad meg. Az utóbb említett BIOS Keport szerint a p-nitrobenzoilacetecetészterből az acetilgyököt NH4Cl-al és NH 4 OH-al hasítják le. A kapott nem-tiszta p-nitrobenzoilecetészter termelése 53%, op. 68—130 C° között változik (tiszta termék op.-ja 72 C°). A p-nitrobenzoilecetészternek 5-aminoizoftálsavdimetilészterrel történő kondenzációjával az U. S. P. 2 698 796 sz. szabadalom, valamint az 1355 BIOS Report és a 721 FIAT Report foglalkozik. A két utóbbi leirat a p-nitrobenzoilacetanilid-3,5--dikarbonsavdimetilésztert 80—90%-os termeléssel és 190—205 C° op.-val kapja meg. A p-nitrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavdimetilészter elszappanosításával és redukálásával az 1355 BIOS Report és a 721 FIAT Report foglalkozik. Mindkét leírat az elszappanosítás után — a termék tisztítása céljából — a p-nitrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavat jégecettel kicsapja, szűri és mossa, majd vas- és sósavval redukálja p-aminobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsawá. Termelés 57—63%. A p-ammobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsav minősége és termelése lényegesen függ a p-nitrobenzoilecetészter előállítási módjától, illetve a termék tisztaságától, valamint a kondenzálással nyert p-nitrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavdimetilészter elszappanosításától és a redukálás módjától. Az általunk kidolgozoitt ej arás — az irodalomban ismert eljárásokkal szemben — lényegesen egyszerűbb, az egyes lépéseknél kapott közbenső termékek tisztasága is javul. Ezek az eredmények természetesen javítják a p-aminobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavból készült sárga színképző minőségét is, miáltal az elérhető sárga szín tisztasága és élénksége jelentősen javul. A találmány értelemben a p-nitrobenzoilkloridot és az acetecetésztert vízzel nem elegyedő inert oldószerben oldva vizes emulzióban kondenzáljuk, célszerűen 0 és 5 C° közötti hőmérsékleten, majd a kondenzált termékből az acetilcsoport lehasítását ugyanabban a vizes emulziós közegben végezzük, majd a kipreparált p-nitrobenzoilecetésztert az ismert módon 5-aminoizoftálsavdimetilészterrel p-mtrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavdimetilészterré kondenzáljuk, majd a termék elszappanosítása után nyert p-nitrobenzoilacetanilid-3,5-dikarbonsavas nátriumsó oldatot — külön tisztítási művelet beiktatása nélkül — közvetlenül redukáljuk p-aminobenzoilacetaniliddé. A p-nitrobenzoilecetészter előállítása a vizes közegben dolgozó eljárásokkal szemben nem acetonban oldott p-nitrobenzoilkloriddal történik, hanem oldószerként vízben nem oldódó inert oldószeréket, mint benzolt és homológjait, ezek halogénezett származékait, továbbá benzin és alifás szénhidrogén halogénezett származékait használjuk. Ebben az esetben a reakció a savkloridnak nem a vizes szuszpenziójában játszódik le, hanem a vízben nem oldódó oldószer emulziójában megy
