148090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-heterociklusos vegyületek előállítására

2 148.090 lenül felhasználhatjuk a diazóniumsó előállítására és az ezt követő Sandmeyer-reakeió lefolytatására. Ha végtermékként 3-helyettesített iminosztilbéneket akarunk előállítani, akkor a Sandmeyerreakeió útján kapott 3-helyettesített 5-acil-iminodibenzilt — 3-helyettesített iminodibenzillé hidrolizáltatás. helyett — balogénleadó szerrel, főként N-bróm-szukeinimiddel, vagy pedig 1,3-dibróm-5 5-linetil-hi J

-mtr inn

1 F-Vói-^ph'inbriel 1ol 1\

1

~bioni~"uibmviJí l A \p "N-biom <ic

a

'" imdf

1

le Zflbc^ltk \ P~]vi UPI

1 i il-lebt •=]! 1S Cj, ^ hiiio Vs fi f l Ilii]1

in i t ">

h legelt Ívre ÍJ 1 I , «i 1 i ^ 1 i U t :>' -1*. n

1

^ \ j-t ""b ll J "j- <• J 1 '- ] 1 J

P J

ÍJ PO-1 c 1 1 v 1 ^LI 1^ ^ 'v. \ P 1 ! b "• i i)f pl 1 ] i T i i it ' n i i vi h ti h "7 i i i i->n rí | ' i > u

f 1( <

4

1

iisk

iiiij"

hJjpnl j \ ii ' i 1 Jl i 1 T

II \ ' ( n 1 ' <~ -> 1 II 7 1] 1 1 , < ^1_ 1 (, ,1 " ) I ) I -1 1 I ^ F'

1 I "" 11 ! 1 ' 1 1 1 í

1 II ) (' V ) 1 ' J n * 1 ni n n " n

r i ' \ u > Kit 3 1

_, i i \ i

1 " t- 1 p Li it ima

r ] a n , ' ni b

\ < 11 ± ^t1

im i ' i n •> p

P i r i '-nnni > 1 i i ' i 1 \ i 1

1 , t

1

>

4

u i] <LIJ | i lis ctt ^ pl i •• -> i 1 i 1 1 1b .. \ 11 ili * i t JJ i 1

i } i e b n t 1 o L' 1

^ i pi

TI J JII-1

' i bbi pi1

M j. ' L r i> ii' b i < J -> i^ it " }jl" i

1 i t ' ) -.7 Ab =• |i£?> \ 1 1 ll'i-l1

' t

r 111 ír i J ->eUet n ~> "" n i •"" ]' - 'u"i, itii i L peldci. a) 119 rész 5-acetil-iininodibenzil (op. 95—98°) és 150 rész aceti'lklorid 300 téríogatrész széndiszulfid dal készített oldatát keverés közben becsepegtetjük 300 rész alumíniumklorid és 600 térfogatrész széndiszulfid keverékébe. Ezután a reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 16 óra hosszat forraljuk, ugyancsak keverés közben, visszacsepegő hűlő alatt. Ezután az elegyet lehűtjük és a szénáiszulfidot a reakciókeverék tetejéről leöntjük. A lombikban maradt reakcióterméket keverés közben óvatosan ráöntjük 600 rész jég és 12 téríogatrész. tömény kénsav keverékére. A kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel alaposan mossuk, megszárítjuk és átkristályosítjuk. Az így kapott 3,5-diacetii-iminodibenzil 143—144°-on olvad. b) 23 rész 3,5-diacetil-iminodibenzilt 120 térfogatrész tömény kénsavban oldunk, majd az oldatot 120 térfogatrész kloroformmal rétegezzük felül. Az oldatot 5° hőmérsékletre hűtjük le, majd ezen a hőmérsékleten 7,2 rész nátriumazidot adunk kis adagokban az erélyesen kevert oldathoz. Ennek során erős habzás közben nitrogén fejlődik és távozik az elegyből. A reakció elülte után az elegyet lassan 60° hőmérsékletre melegítjük fel és egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a zöldre Vagy kékre színeződött kénsavas réteget elválasztjuk a kloroformos rétegtől és keverés közben jégre öntjük. A nyers reakciótermék gyantás alakban válik ki. Ezt a terméket vízzel alaposan mossuk, majd kevés metanollal eldörzsöljük, amikoris kikristályosodik a 3-acetamido-5--' f'lil 'nű li'-vi/'l v

_

i +

iimél met " M ')1 töi-i i x"1' i' icl ' •- J

_, min ^TV- }?i b >"• í JsJe< i -1

i 1 x 1i

l ' _ j m i] ""o r

K Ír

ur

bhpn^út ]) t f

^

L íl i i , ^ ic

1

i n -»u P ^i-,, ] <- rt 1

' i J

i v -, i| i n -> 1 i ) C

J ű

4

- m "> t < 1 Vllt - i 1 , II rb1,

r 1 ', l_-> ^ ' 1 i 1 i ' (i vs' m il l i i 11 i "" 1 ^ i1 , -P - -, 1 r

> , ! 1 ""HI l— 1 If I s k . x " IÍT H i ^ i 1 .rí ' ^ _ 1 i p i , i r,1

1 i r

,r

«P l -• 1 < i ">] 1 j- I

1 t 1 J 1 1 *• iJ

_ i i 11 _ i i r ' ' ' r , 11 i 1 i i 1 1 -, -J 1 I 11 r- } 1 1 1 I" 1 ' ' | , 1 , , 1 l - L HM 1 " ! >• 1 h 1 1 "" \ > ' 1 -V 1 1 4 i

t 1 1 X I T ", 1,1c,,, IP J 11 nl "" V c v nr ll f ""

J

1 ) fk 1 )

x

1 - 1 1 I < 1- '111

r

l +' i -> h1

i

1

1 1 O

1

' ~~ \ 17 1 ' T

1

j "i 1 r 1- I 1 < I iT— -i"i1 r r] t1

-í

^ JI

1

ni 1 1, ' 1 1

i 1 hí ] o

x

r

l l1

"•ii+

1-, i,1"ii,"t(

i

(

p I |i 1 1 1" r ( ^ " 1 ^ zs f r lip

1Í>}C

I

1

i

1 J

n

('"«n^r "J > ,1-. + r - 1 i 1 jl- < i\ P 1 ni p UH J 1 p t Pl p n i| f ( ' ->T i"H ^ 1 i ll A ]r, 1 T + - o, rUj

1 f , 1 ihf- " ""dl

1

\ 'rb'M k \ es 1 4l n i^

1

^

'm1 1 u 1 ' n ' &z,i:.azii. pcP.oljiJ... Le. A iii.^i.-.Je.,v L,,nz.nb.J,. toir.cnő átkristályosítása útján kapott tiszta 3-klóriminodibenzil 87—89°-on olvad. A fentihez hasonló módon úgy is előállíthatjuk a 3-kIór-iminodibenzilt, hogy a fenti példa szerinti eljárásban, az 5-aeetü-iminodibenzil acetilkloriddal alurnímumklcrid jelenlétében történő reagáltatása helyett 5-pr opionil-iiTrinodiben.zi.lt

ecetsavanhidriddel reagáltatunk ferriklorid jelenlétében, egyébként pedig a. leírttal analóg módon járunk el. 2. példa: 25,2 rész 3-amino-5-acetil-i.minodibenzilt 50 térfogatrész 48%-os brómhidrogénsav és 200 térfogatrész jeges víz elegyében oldunk. A 0—5° hőmérsékletre lehűtött oldatot 7 rész nátriumnitrittel diazotáliuk, majd a diazo-oldatot keverés közben becsepegtetjük 5 rész réz(I)bromid 80 térfogatrész 48%-os brőmhidrogénsavval készített, 80° hőmérsékletű oldatába. Azonnal megkezdődik a réz-komplex kiválása. A hozzácsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet keverés közben mindaddig 80° hőmérsékleten