148090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-heterociklusos vegyületek előállítására

148.090 3 tartjuk, míg a nitrogénfejlődés meg nem szűnik. A csapadékot ezután leszívatjuk, vízzel mossuk, majd átkristályosítás és a rézbromidtől való elválasztás útján tisztítjuk. A kapott 3-bróm-5-acetil-iminodibenzil 141—143° hőmérsékleten olvad; e termék az 1. e) példában leírttal analóg módon hidrolizálható 3-bróm-iminodibenzillé. 3. példa: 27,1 rész 3-klór-5-acetil-iminodibenzilt 300 térfogatrész széntetrakloridban oldunk, az oldatot 80° hőmérsékleten melegítjük és 20 rész finoman porított N-bróm-szukcinimidet adunk hozzá. Az elegyet erélyesen keverjük. A hőmérsékletet állandóan 60°-on tartva és az elegyet ibolyántúli fényt sugárzó lámpával megvilágítva a brómozás kb. 3 óra alatt fejeződik be. (Ekkor a keverés megszakítása esetén már nem gyűlik össze brómszukcinimid az edény fenekén, hanem a könynyebb, pelyhes szukcinimid az oldat tetei én úszik). Ezután a reakcióelegyet azonnal lehűtjük, a szűkcin imidet kiszűrjük és széntetrakloriddal mossuk. Az oldószert vákuum alatt, 50°-ot meg nem haladó hőmérsékleten ledesztilláljuk, amikor is a brómozási termék fehér, habos gyanta alakjában marad vissza.. Ezt a gyantát kívánt esetben tisztítás céljából éterben oldhatjuk, amikor is a fehér színű brómozási termék kristályos alakban válik ki és leszivatással elválasztható a sárga színű éteres oldattól. A tiszta termék etanoiből történő átkristályosítás után 135—136,5° hőmérsékleten olvad. A nyers brómozási terméket 70 térfogatrész etanolban oldjuk és keverés közben 13 rész EJ0%-os kálilúgot .adunk hozzá. A reakeiőelegybői azonnal káliumbromid válik ki. Eközben ügyelni kell arra, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 60° fölé. A reakcióé-legyet ezután fél óra hosszat állni hagyjuk, majd vizet adunk hozzá és jéggel lehűtjük, amikor is a kivált olaj lassan kikristályosodik. A .kristályokat leszívatjuk és petroléterrel mossuk őket. Az így kapott 3~.klór-5-acetil-iminosztilbént tisztítás nélkül dolgozhatjuk fel tovább 3-klór-immosztilbénné, oly módon, hogy a nyers 3-klór-5-acetil-iminosztilbént 150 térfogatrész 10%-os etanolos kálilúggal 4 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő. alatt. Lehűlés közben kikristályosodik a sárga 3-klór-iminosztilbén, amely alkoholból történő átkristályosítás után 213—214°on olvad. A 2. példában leírt 3-bróm-5-acetil-iminodibenzilből kiindulva analóg módon állíthatjuk elő a 3-bróm-iminosztilbént, amelynek olvadáspontja 217,5—-218,5°. Ugyanilyen iminosztilbén-származékokat kapunk, ha a fenti példa szerinti eljárás során N-bróm-szukcinimid helyett l,3-dibróm-5,5-dimetil-hidantoint alkalmazunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi (I) általános képletű új N-heterociklusos vegyületek /\/ X

\/\ v\NH

Á/\

Y

' (I) — P .if.í&pintb^n X et;ión~

''if\' T

ánilfJnc

r

'opo

,

"tot, Y p< di ' !<) 1 im

'htuiH(>Tiit

d it- elo-iiliíasiu i " ->( ' < •> / "* ,' •> lm, T\ n>-"ti

-i rn )dibdi ni« 'in ÍJ

ni I ' 1 <-> *• y^> i r1 idd el * HÍ* i h i pj e- - ^ L+

k l

V /a>n (i It J TÍ - [1 r+ 3- ^i* r_ il iin _ iiu i/ 1"* tiif

i ib [O

H \ irhipni í 7

rif ii ° c K '-v nm !

<

r

-" 1- mn a ,n

i 'ns 1 "

'ob

1 !+ p Í ] <•*( jr hiii ' ML n r

i

•> w il ( e t i mer

T

1

i

7

f ii i

kjr í '' o-v _] oi L ii \ -i«v \a1

"

,

j>cb

m rhi/oT in \i (Ts^t ii - "L lf^*-a ' ítp d i/ ' jin sí 1 ii rk1

'i

(1)1 n-V " v 3i i " i

' ^ a! c

i

1 x vi vr^i in+ i 1 ai-o'i i i 1 r c

4

i ' n í

r

l'

Ittlarrs ktpletii ni nor

b

1

i°n/i

1

-s"

•> 17t

1'

1

" l| l •!

_

_ i SJ

NH- - \/\y (II) hidrolizáltatjuk, vagy kívánt esetben az említett Sandmeyer szerinti reakcicterméket halogénnal vagy valamely halogént leadó szerrel, célszerűen N-bróm--E.zukcinimiddel kezeljük, a kapott 3-heiyettesített 5-.acil-10-halogén-iminodibenzilre valamely halogénhidrogén-Iehasító szert engedünk behatni és az így kapott 3-helyettesített 5-acil-iminosztilbént az alábbi (III) általános képletű iminosztilbén-származékká X^Jr^—WA. \/\Y (III) hidrolizáltatjuk, mimellett a hidrolízist adott esetben a fentebb említett halogérihidrogén-lehasítással egyidejűleg folytathatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy kiindulóanyágként 5--acetil-iminodibenzilt alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyteiadő igazgatója. G0459.2. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-