147747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadiénpolimérek előállítására
147.747 4. sz. tá blázat Sorsz. Felhasznált só képi mól. A1(C,H3 )„C1 mól. Oldószer, ml Hőfok Idő óra Reakcióba vitt butadién Kapott polimer g Átalakulás % 16 17 18 Co3 (P0 4 )2 C03 (PO 4 )2 C03(PO4 ) 2 0,003 0,03 0,05 0,025 0,01 0,1 Benzol 1000 Benzol 1000 Benzol 1000 65° 35° 5' 3 1/2 5 15 200 210 195 190 197 170 95 93,7 87,3 A terméket az 1. és 2. példa szerint feldolgozva, donságokat mutatják: ezek az alanti 5. sz. táblázatban feltüntetett tulaj-5. sz. táblázat iniravörös-fizs.% ;álat 1.2 0. - (V) benzolban. 30°-on zselirozási szám Sorsz. cisz—1.4 (i/ 0 íransz—1,4 % -fizs.% ;álat 1.2 0. - (V) benzolban. 30°-on zselirozási szám 16 17 18 87,8 90,7 96,2 6,0 4,9 2,2 6,2 4,4 1.6 2,1 4,8 7,5 0 1,5 25,5 6. példa: Háromliteres autoklávban az előbbi példákban ismertetett módszerrel az alanti 6. sz. táblázatban feltüntetett körülmények között két polimerizálási folyamatot folytathatunk le. 6. sz. táblázat Sorsz. Kobaltvegyület A1(C2 H 5 ) 2 C1 mól Oldószer neme, mól Hőfok C° Idő óra Butadién Polimer Átalakulás 19 C0CO3 20 CoO 0,0075 0,0075 0,075 0,075 Benzol 1000 Benzol 1000 20° 20° 200 200 190 185 95 91,5 A termékeket az 1. példa szerint kezeltük; az infravörös fénnyel való vizsgálat eredményeit az alanti 7. sz. táblázat tünteti fel: 7. sz. táblázat 7. példa: Vizsgálat infravörös fénnyel Sorsz. cisz 1.4 transz 1,4 1,2 19 20 91,5 92.7 4,9 3,8 3,6 3,5 A előző példákban ismertetett munkamódszerrel jártunk el, azonban 1 liter benzolbon kobaltszulfid-és dietilalumíniumklorid-bázisú katalizátort alkalmaztunk. Két különböző kísérletet végeztünk, az alanti körünlmények között: 8. sz. táblázat Sorsz. Kobaltszulfid, mól A1(C,HS ) 2 C1 mól Al/Co mól arány butadién Max. hőfok C° Idő óra Átalakulá 22 0.01 0,1 10 195 24° 11 90 23 0,02 0,15 7,5 205 50° 10 90 A szokásos módon tisztított termék az infravörös vizsgálatnál a következő összetételűnek bizonyult: 9. sz. táblázat Sorsz. cisz 1,4 transz 1.4 °/o 1.2 22 23 8. példa: 90,4 90,6 5,4 3,8 4,2 5,6 3 literes, rozsdamentes acél-autoklávba 0,003 mól (1,05 g) por alakú CoJ2 -2H 2 0-t és 1000 ml vízmentes benzolt adagolunk. Ezután az autoklávot légritkítjuk és 0,03 mól (3,6 g) dietilalumíniumkloridot adunk az elegyhez, ezt követőleg nyomban 85 g butadiént adunk hozzá. Az autoklávot 7 óra hosszat mozgásban tartjuk, miközben belső hőmérsékletét 15 C-°ra szabályozzuk. Ezután a reakciót, 20 ml metanolnak az autoklávba való adagolásával megszakítjuk. Az autoklávot megnyitjuk, az igen sűrűnfolyós oldatot kivesszük és abból a polimert metanollal kicsapjuk. A szilárd polimert szárítószekrényben, vákuumban 40 C°-on megszárítjuk. 83 g (= 97,5%) polibutadiént kapunk, melynek tulajdonságai a következők: Stereoizomérelegy: cisz 1,4-módosulatú 94 6% transz 1,4-módosulatú 1,1% 1,2 módosulatú 3,3% zselirozási szám =1,7 (>?) 26° toluol 4,30
