147747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadiénpolimérek előállítására
147.747 5 5,34 9. példa: 3 literes autoklávba 0,01 mól (2,19 g) vízmentes CoBr2-ot és 1000 ml vízmentes benzolt adagolunk. Az autoklávot lezárjuk és evakuáljuk, ezután hozzáadunk 0,02 mól (2,4 g) dietilalumíniummonokloridot és, közvetlenül csatlakozólag, 205 g butadiént. Az autoklávot 8 órán át mozgásban tartjuk, miközben a hőmérsékletet 15 C°-ra szabályozzuk be. Ezután a reakciót 20 ml metanol adagolásával megszakítjuk, az autoklávot felnyitjuk, kivesszük belőle az erősen viszkózus masszát, melyet metanol feleslegével kezelünk, majd vákuumban 40 C°-on megszárítjuk. 199 g {= 97,2%) polibutadiént kapunk, tulajdonságai a következők: Sztereoizomérek elegye: cisz 1,4-módosulatú 93,7% transz 1,4-módosulatú 3,0% 1,2 3,3% zselirozási szám =3,2 0?) 26 ° _, - toluol 10. példa: Kavaróval és hűtőköpennyel felszerelt, 1,8-literes autoklávban dolgozunk, melyet gondosan mosunk, szárítunk és légtelenítünk; ezután 0,002 mól (0,45 g) kobaltftalátot és 500 ml vízmentes benzolt helyezünk a autoklávba, melyet evakuálunk és az elegyhez 3 g (0,025 mól) dietilalumíniummonokloridot, közvetlenül ezután pedig 50 g butadiént adagolunk. Az autoklávot 5 órán át mozgásban tartjuk, miközben belső hőmérsékletét 15 C°-on. tartjuk. Ezután a reakciót 40 ml metanol hozzáadásával megszakítjuk. Átlátszó, sűrűnfolyós oldatot veszünk ki az autoklávból, melyhez metanol feleslegét adjuk, miáltal rugalmas polimer-massza válik ki. A terméket szárítószekrényben, vákuum alatt 40 C°-on megszárítjuk. 49 g (= 98%) polibutadiént kapunk, melynek tulajdonságai a következők: Sztereoizomérek elegye: cisz-l,4-módosulatú 94,3% transz-1,4-módosulatú 2,5% 1,2-módosulatú 3,2%, zselirozási szám =0,8 00 26° toluol cisz-l,4-módosulatú transz-1,4-módosulatú 1,2-módosulatú 90,4% 3,1% 6,5% =4,82 11. példa: 0,01 mól (3,12 g) NiJ2 -t és 1000 ml vízmentes benzolt 3 literes autoklávba helyezünk, az autoklávot evakuáljuk és beadagolunk 0,04 mól (4,8 g) dietilalumíniummonokloridot és csatlakozólag 200 g butadiént. Az autokláv tartalmát, 15 C° belső hőmérséklet fenntartása mellett 10 órán át kavarjuk és ezután a reakciót 20 g metanol beadagolásával megszakítjuk. Az autoklávot kinyitjuk, a viszkózus oldatot kivesszük és metanol feleslegével kezeljük. Ezáltal kiválik a szilárd polimérmassza, melyet szárító szekrényben vákuum alatt, 40 C°-on megszárítunk. 92 g polibutadiént kapunk (átalakulás: 46%), melyben a sztereoizomérek aránya a következő: 12. példa: 0,01 mól (2,72 g) porított NiBr2 -3HO-t és 1000 ml vízmentes benzolt 3 literes autoklávba adagolunk. Ezután hozzáadunk 0,05 mól (6 g) dietilalumíniumkloridot, majd 100 g butadiént. Az egészet 15 C° belső hőmérséklet fenntartása mellett 9 órán át kavarjuk. Ezután az autoklávot kinyitjuk, belőle a viszkózus oldatot kivesszük és azt metanol feleslegével kezeljük. Halványzöld polimérmassza válik ki, melyet szárítószekrényben vákuumban 40 C°-on megszárítunk. 80 g polibutadiént (átalakulás 80 %) kapunk, melynek sztereoizomér összetétele a következő: cisz-l,4-módosulatú 90,3% transz-1,4-módosulatú 7,4% 1,2-módosulatú • 2,3%' 13. példa: 0,01 mól (1,3 g) vízmentes CoCl2 -t és 1000 ml klórbenzolt háromliteres autoklávba helyezünk. Az autoklávot evakuáljuk, azután 0,04 mól (4,8 g) dietilalumíniummonokloridot, majd 200 g butadiént adunk hozzá. A reakcióelegyet 15 C° belső hőmérséklet fenntartása közben 6 órán át kavarjuk. Ezután a reakciót 20 ml metanol hozzáadásával megszakítjuk, a sűrűnfolyós masszát kivesszük és metanol feleslegével mossuk. Ezután a polibutadiént szárítószekrényben vákuumban 40 C°-on megszárítjuk. 200 g (átalakulás 100%)) szilárd rugalmas polimert kapunk, melynek tulajdonságai a következők: sztereoizomérek elegye: cisz-1,4-módosulatú 95,2%, transz-1,4-módosulatú 1,5% 1,2-módosulatú 3,3%) zselirozási szám =2,3 W 26 ° _, toluol -3,5 Kimutatható, hogy a találmány szerinti eljárásnál hatásos katalizátor egyetlen homogén fázisból áll. Ez kitűnik a következő példákból, melyekben a 8, csoport fémjének vegyületéből és az alumíniumdietilmonokloridból, oldószer-szénhidrogén jelenlétében kapott reakciótömeget megszűrjük és polimerizáló katalizátorként ezt az oldatot használjuk. 14. példa: Kifogástalanul kiszárított, előzetesen evakuált 1000 ml-es üveglombikba, mely kaVaróművel van felszerelve, 1,3 g (0,01 mól) vízmentes kobalt-II-kloridot, 500 ml vízmentes benzolt és 6 g (0,05 mól) dietilalumíniummonokloridot adagolunk. 10 órán át folytatott kavarás után a szuszpenziót likacsos üvegszűrőn gondosan átszűrjük, mikor is tökéletesen átlátszó oldatot kapunk és ezt az oldatot használjuk fel a butadién-polimerizáló kísérlethez. Az oldatot kavaróművel és hűtőköpennyel felszerelt 1800 ml-es autoklávba szívatjuk be, melyet
