147341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dehidrofiton előállítására

Megjelent: 1960. augusztus 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.341. SZÁM 12. o. 5—10, OSZTÁLY — SO—651. ALAPSZÁM Eljárás dehidrofiton előállítására SPOFA, Sdruzeni podniku pro zdravotnickou vyrobu, Praha (Csehszlovákia) Feltalálók: Bláha Ludvik vegyészmérnök, Praha, dr. Weichet Jaroslav vegyészmérnök, Praha A bejelentés napja: 1959. március 24. Csehszlovákiai elsőbbsége: 1958. március 24. A jelen találmány eljárás a dehidrofiton (6,10,14--trimetilpe;

ntadecén-5-on-2) előállítására, mely vegyület fontos közibenső termék a fitol, izofitol és származékaik szintézise során. A dehidrofitont eddig valamely megfelelően helyettesített acetecetsavéiszter elszappanosításával és dekarboxilezésével állították elő és az; redukció (katalitos hidrogénezés, stib.) útján könnyen átalakítható a megfelelő telített vegyületté, a fitonná, azaz: 6,10,14-trimetil-pentadekán-2-on-ná. (Fischer, F. G. és Löwenberg, K., Ann. 475, 183, 1929; Karrer, P. és munkatársai, Helv. Chim. Acta 26, 1741, 194?). A delhidrofiton említett szintezéséhez kiinduló anyagként a 3,7-1 l-trimetil-l-dodeeée-3-01 kerül alkalmazásra, ezt először egy allil-típusú, nem stabil halogeniddá alakítják át, egyidejű átrendeződtetés mellett. Az így kapott közbenső terméket azután acetecetészterrel reagáltatják, nátriumalkoholát jelenlétében, megfelelő reakciókörülmények között. A kapott alkilezett acetecetészterszármazékból azután elsziappanosítás és dekarboxilezés útján állítják elő a kívánt végterméket, a dehidrofitont. Ez az eljárás azonban nem alkalmas nagyméretű ipari megvalósításra, mert igen nagy tömegű, könnyen illó oldószerrel kell dolgozni, nehezen szátváló emulziák képződnek és egyéb hátrányos jelenségek is számottevő nehézségeket okoznak az eljárás gyakorlati kivitelezése során. A dehidrofiton említett előállítási eljárásának termelési hányada nem haladja meg az 54—• 58%rot, emellett az alkalmazandó segédanyagok is igen számottevő költséget okoznak. Azt találtuk, hogy a dehidrofiton és ezen keresztül a fiton is, sokkal kedvezőbb reakció körülmények között, jóval nagyobb termelési hányaddal és számottevően kisebb munka- és anyagköltséggel is előállítható egy ugyanabból az alapanyagból, ti. 3,7,1 l-trimeti'l-l-dodecén-3-olból kiinduló, előny ösefob eljárással. Ez a találmány szerinti eljárás lényegében abból áll, hogy valamely aoetecetésztert átészterezésnek vetünk alá 3,7,ll~trimetíl-l-dodecé!n-3-orlal, valamely megfelelő katalizátor, pl. izopropilalkoholát jelenlétében; az átészterezési terméket ezután közvetlenül a reakcióelegyben hőhatás általi hasításnak vetjük alá. Ennek lefolytatása után csökkentett nyomáson végzett deisztilláció útján választjuk el a reakcióelegyből a képződött dehidrofitont. Ily módon tiszta állapotban, 75—80%-os termelési hányaddal kapjuk a dehidrofitont. A telítetlen acetecetészter-származékok átészterezése és hőhatással történő hasítása, amelyek révén a megfelelő metilketonokhoz juthatunk, általában önmagukban már ismert műveletek (vö. Kimel, W., Cope, A. C, J. Amer. Chem. Soc. 65, 1992, 1943; Teisseire, P. és munkatársai, Reöherches, 1956, 6. sz. 30. old., C. A. 51, 2565 f, 1957), dehidrofitont azonban eddig még nem állítottak elő ezen az úton. A találmány szerinti eljárást a már ismert ugyanilyen célú eljárásokkal összehasonlítva azt mondhatjuk, hogy a találmány szerinti eljárás számottevően nagyobb termelési hányadot biztosít, a költséges kiinduló anyag teljes értékű hasznosítását teszi lehetővé, technológiája pedig jóval egyszerűbb; nincsen többé szükség foszforhalogenidek és alUl-típusú, nem-stabil alkilhalogenidek alkalmazására. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példa szemlélteti. Példa: 136 g (0,6 mól) 3,7,ll-triimetil-l~didecén-3-olt 86 g (0,66 mól) etil-acetecetésziterrel és 1,2 g (0,006 mól) alumíniumizopropiláttal keverünk. Ezt az elegyet egy keverővel, hőmérővel és rövid desztiillálóoszloppal felszerelt 500 ml-es lombikba*; olajfürdőbe állítjuk. A reakoióelegyet lassan 150— 210 C° hőmérsékletre hevítjük, majd ezt a hő-