145441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-n. propil-1,3-propándiol-dikarbonát előállítására

0 Megjelent: 1959. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.441. SZÁM 12. o. 14—18. OSZTÁLY — GO-611. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÄLMÄNY Eljárás 2-metil-2-n. propil-1, 3-propándiol-dikarbamát előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: dr. Horváth Tibor (64%), Lázár Árpád (18%), Somogyi Tibor (18%) A bejelentés napja: 1958. január 16. Ismeretes, hogy a 2^metil-2-n. propil-1,3-propándiol-dikarbamátot úgy állítják elő, hogy a 2-ímetil-2-n. propil-1,3-propándiolt savimegkötő szerek jelenlétében foszgénnel reagáltatják, majd a kapott di^klórkarbonát-származékot ammóniával kezelik, amikor is jó termeléssel a kívánt di-karbamát vegyület keletkezik. A mérgező hatású foszgén kiküszöbölésével G. Ghielmetti (II. Farmaco-Ed. Sc.-Vol. XI. fasc. 12, 1014 (1956.) úgy állítja elő 'fenti di-karbamát vegyületet, hogy a 2-metil-2-n. propil-1,3-propándiolt bázikus kémhatású vegyületeik, mint nátriumalkoholát, alumíniumizopropilát jelenlétében etiluretánnal reagáltatja. Az általa elért optimális termelés 40%. Azt találtuk, hogy fenti reakciót mintegy kétszeres nyeredékkel foganatosíthatjuk, ha bázikus kémhatású vegyületek helyett savanyú kémhatású anyagok jelenlétében hajtjuk végre a reakciót. Felhasználhatjuk két vagy hároimértékű fémek halogén-sóit, — halogén-alkoholátjait, — savanyú kémhatású bázisos halogén-sóit, használhatjuk azonkívül ezek egymással vagy fémalkoholátokkal képezett keverékét is. Így előnyösen alkalmazható például alumíniumklorid, klóralumínium-alkoholát, diklóralumínium-alkoholát, diklóralumíniumhydroxid, cinkklorid, ónklorid. Eljárhatunk úgy is, hogy fenti savanyú kémhatású fémsók és a megfelelő fém, előnyösen például alumíniumklorid és fém-alumínium egyidejű alkalmazásával hajtjuk végre a reakciót. Az utóbbi esetben ügyelni kell arra, hogy a reakcióban felhasznált alumínium nagy felületű, illetőleg finom eloszlású legyen, így előnyösen használható felszeletelt alumínium fólia. A reakciót előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt egyesítjük alkiluretánnal és a savanyú kémhatású komponenssel, majd 150—160 C°-on 3—4 óráig keverjük. Az alkiluretánt célszerűen feleslegben, pl. 20%-os feleslegben alkalmazzuk, a savanyú kémhatású reakciókomponenst 1—10%, előnyösen 1—4%-os mennyiségben használjuk. Az átészterezési reakció egyensúlyi reakció lévén, gondoskodunk a reakcióban képződött alkohol eltávolításáról. Az alkoholt ezért képződésével egyidejűleg folyamatosan lepároljuk. Az alkohol tökéletes eltávolítását elősegíthetjük a reakcióelegyen inert gáz átbuborékoltatásával, vagy enyhe vákuumot alkalmazunk, de eltávolíthatjuk azeotropos desztillációval is, pl. tetraklóretán, diklóretán, vagy toluol folyamatos adagolásával. A reakció végén a feleslegben alkalmazott etiluretánt 30—60 mm-es vákuumban frakcionált desztillációval regenerálhatjuk. A nyers reakcióterméket lehűlés után vízzel digeráljuk és a kapott fehér kristályos dikarbamát vegyületet izolá^uk. A nyers dikarbamát vegyületet vízből vagy vizes alkoholból kristályosítjuk. Az izolálás egyszerűbb módja, mely néhány százalékkal alacsonyabb termelést ad az, hogy a reakcióterméket 18%-os vizes alkoholból átkristályosítjuk, így közvetlenül kapunk tiszta dikarbamát vegyületet. A nyers reakciótermék anyalúgjáiból és az átkristályosítás anyalúgjából lúgos kezelés után extrakcióval különíthetjük el a változatlan 2-metil-2-n, propil-1,3-propándiolt. Ha a reakciót fenti módon savanyú kémhatású vegyületek jelenlétében hajtjuk végre, 75—00%-os termeléssel kapunk 2^metil-2-n. propil-1,3-propándiol difcarbamátot. A regenerált propándiol-vegyületet figyelembe véve a termelés közel kvantitatív. Példák Kísérleteinkhez felhasznált készülék 4 tubusos gömblombik, mely keverővel, hőmérővel az edény aljára érő gázbevezető csővel, rektifikáló feltétellel, ehhez csatlakozó leszállóhűtővel és kalibrált szedőedénnyel van ellátva.