145441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-n. propil-1,3-propándiol-dikarbonát előállítására
2 145.441 1. 90 g 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt, 144 g etiluretánt, 0,3 g felszeletelt alumínium fóliát és 50 ml diklóretánt egyesítünk. A reakcióé-legyet keverés mellett 145 C°ra melegítjük, miközben a diklóretánt főtömegéiben lepároljuk és így az elegyet tökéletesen víztelenítjük. Ezután a homogén ömledékhez 0,9 g alumíniumkloridot adunk, majd 3—4 óráig 150—160 C°-on inert gázáram átbuborókoltatása mellett, enyhe vákuumban keverjük. A reakció folyamán képződő alkoholt folyamatosan lepároljuk. A reakció befejeződése után az elegyet 80 C°-ra lehűlni hagyjuk, majd 320 ml 18%-os vizes alkoholt hozzáadva felforraljuk, szénnel derítjük és lenuccsoljuk. A csoníszenst 3x30 ml 18%-os forró vizes alkohollal átmossuk. A szűr]étből lehűlés és lejegeiés után kivált kristályos terméket izoláljuk, kevés vizes alkohollal, majd vízzel klórion negatív reakcióig mossuk. A kapott fehér kristályos 2-mctil-2-n. ptropil-l,3-propándiol-dikar barnát 112 g, o.'p.: 106 C°, termelés 74,4%. . A dikarbamát-vegyület kiistályosítási anyalúgját alkálihidroxid hozzáadásával rövid ideig forraljuk, majd az alkoholt normál nyomáson lepárolva a diói-vegyületet éterrel vagy triklóretilénnel extraháljuk. Az extraktumról az oldószert lepárolva a kapott regenerált propándiói vegyület 19,1 g, o. p.: 59—30 C\ 2. 90 g 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt, 180 g etiluretánt és 3,3 g alumíniumfclórizoptropilátot egyesítünk. A reakcióelegyet 150—155 C°~on, 3— 4 óráig inert gáz átbuborákoltatása mellett, enyhe vákuumban keveriük. A reakció folyamán képződött alkoholt folyamatosan leporoljuk. A reakció befejeződése után a feleslegben alkalmazott etiluretánt 30 o() mm-es vákuumban frakcionáltál! lepároljuk. A regenerált etiluretánt 54,6 g, o. p. 48—50 CL . A reakcióelegyet 1. nélda szerint dolgozzuk fel. A kapott 2-metil-2-n.. propil-l,3-propán.diol-dikarbamát 117,9 g, o. p.: 106 Cc, termelés 78,8%. 3. 90 g 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt, 144 g etiluretánt és 2,5 g alumíniumikloridot (vízmentes) egyesítünk. A reakcióelegyet 150—155 C°-cn enyhe vákuumban 3—4 óráig keverjük. A reakció folyamán képződött alkoholt folyamatosan lepáruljuk. Ezután az elegyet 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott 2-rnetil-2-n. propil-l,3-propándiol-dikarbamát 109,6 g, o. p.: 106 C°, termelés: 4. 9 g 2-metil-2-n. propil-l.,3-propándiolt, 18 g etiluretánt és 0,25 g alumíniumkloridot egyesítünk. A reakcióelegyet inert gáz átbuborékoltatása mellett 150—155 C-on 3—4 óráig enyhe vákuumban keverjük. A reakcióban képződött alkoholt folyamatosan lepároljuk. A reakció befejeződése után a feleslegben alkalmazott etiluretánt 30—60 mm-es vákuumban frakcionáltan lepároljuk. Ezután az elegyet lehűtve 30 ml vízzel elkeverjük. Az át-A kiadásért íeiel: a Közgazdaság 2428. Terv Nyomda, 1359. - F( kristályosodó dikarbamát vegyületet lenuccsoljuk, majd vízzel klórion negatív reakcióig mossuk. A nyers dikarbamát vegyület 12,9 g (kevés alumíniumhidroxiddal szennyezett), o. p.: 103—105 C", termelés: 86%. A nyers dikarbamát vegyületet vízből vagy vizes alkoholból átkristályosítva, a kapott termék o. p.-ja 106 C°. 5. 9 g 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt, 18 g etiluretánt és 0,3 diklóralumíniumhidroxidot egyesítünk. A reakcióelegyet inert gáz átbuborékoltatása mellett 3—4 óráig 150—1.60 C°-on keverjük, enyhe vákuum alkalmazása mellett. A reakció folyamán képződött alkoholt folyamatosan lepároljuk. A reakció befejeződése után az elegyet 4. példa szerint dolgozzuk fel. A kapott nyers dikarbamát vegyület 12,3 g, o. p.: 103—105 C", termelés: 82%. Vízből vagy vizes alkoholból áíkristályositva a kapott termék o. p.-ja 106 C°. 3. 9 g 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiolt, 18 g etiluretánt és 0,3 g klóralumíniurnizopropilátot egyesítünk. A reakcióelegyet, 150—160 C°-on inert gáz átbuborókoltatása mellett 3—4 óráig keverjük. A leakció folyamán képződött alkoholt folyamatosan, lepároljuk, 1 óra elteltével felfogott alkohol mennyisége 4,2 ml, a reakció második felében az elegyhez 15—25 mi száraz toluol! csepegtetünk, az alkohol képződésének ütemében s az alkoholt azeatropos desztiilációval távolítjuk el. A reakció befejeződése után az elegyet 4. példa szerint dolgozzuk fel. A kapott nyers 2-metil-2-n. propil-1,3-propándiol-dikarbamát 12,4 g. o. p.: 103—105 C°, termelés: 82.4%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiol-dikarbamát előállítására 2-metil-2-n. propil-l,3-propándiol és alkiluretán reagáltatásával, melyre jellemző, hogy a reakciót savanyú kémhatású vegyületek jelenlétében foganatosítjuk. 2. 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, nTelyre jellemző, hogy két vagy háromértékű fémek-halogénsóit, célszerűen alumíniumkloridot, vagy -halogénalkoholátjait, célszerűen klóraluniíniumalkoholátot, diklóralumíniumalkoholátot, vagy savanyú kémhatású -bázisos halogénsóit, célszerűen diklóralumíniumhidroxidot, ezek egymással vagy fémalkoholátokkal képezett keverékét, 1—10%, célszerűen 1—4%-os mennyiségben alkalmazzuk. 3. 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a 2. igénypont szerinti íémsókat és a megfelelő fémet, célszerűen alumíniumkloridot és fémalumíniumot egyidejűleg alkalmazunk. 4. 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a reakciót 130— 170 C°-on, előnyösen 150—160 C°-on végezzük és a reakció folyamán képződött alkoholt folyamatosan eltávolítjuk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója lős vezető: Gajda László
