144353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa és alfa, alfa'-fluorozott oktahalogén-metilén-tetrahidroftalánok előállítására
4 144.353 gén sárgaszínű, 109—115 C° (korr) olvadáspontú kristálytömeget kaptunk, amely 45 súlyszázalék l-fluor-3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból és 25 súlyszázalék 1,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, lO-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból áll. A maradék reakcióba nem lépett kiindulási anyagot és csekély mennyiségű olajos alkatrészeket tartalmazott. l-fluor-3, 4, -5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidrof talán: Képlei: C9 H 4 OFCl 7 , Mélysúly: (395,24) Olvadáspont: 103—105 C° Számított: C 27,35% H 1,02% F 4,81% Cl 62,78% Talált: C 27,28% H 1,000/D F 4,80o/o Cl 63,01o/0 l,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklor-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidrof talán: Képlet: C9 H 4 OF 2 Cl 6 Mólsúly: (378,86) Olvadáspont: 182—183 C° Számított: Talált: C 28,53% C 28,86o/0 2. példa: H 1,06% H 1,120/0 F 10,03% F 10,12% Cl 56,150/0 Cl 56,19% Az 1. példa szerinti módon 20 g 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 100 ml folyékony hidrogénfluoriddal 40 órán át 100 C°-on keverünk. Az 1. példában ismertetett feldolgozási mód segítségével 7,5 g gyengén sárgás színű reakcióterméket kapunk, melynek fluortartalma 7,0% volt. Ez a termék 7,5% kiindulási anyagból, 39,0% l-fluor-3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4, 7-m.etilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból és 47o/0 l ; 3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból állt. A maradék ismeretlen összetételű olajos termék volt. 3. példa: Az 1. példa szerinti módon 150 g 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt kb. 300 ml folyékony fluorhidrogénnel 20 órán át 100 C°-on, majd még 9 órán át 120 C°-on rázó autoklávban hevítettünk. Ekkor 138 g barna színű reakciótermék keletkezett, amelyet metanolban feloldottunk és színtelenítőszerekkel kezeltünk. A forró oldat leszűrése és kevés víz hozzá- • adása után még 97 g sárgás színű keveréket kaptunk, amely 6Qo/0 l-fluor-3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból és 35% l,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, lO-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahic.roftalánból állt. A kiindulási anyag gyakorlatilag teljesen elreagált. 4. példa: Az 1. példa szerinti módon 150 g 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 300 ml folyékony fluorhidrogénnel reakcióba hoztunk és még 1,5 g antimontrifluoridot adtunk az elegyhez. Ezután 20 órán át 100 C°-ra való hevítés következett rázó autoklávban. A metanolos és színtelenítőszerrel végzett feldolgozás után 118 g gyengén sárga színű keveréket kaptunk, amely 52% l-fluor-3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4, 7-metilén-,4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból és 43o/o l,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, lO-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból állt. Az 1. vagy 3. példa eredményével ellentétben oly termékhez jutottunk, amely a kiindulási terméktől teljesen mentes volt és nagyobb l,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, lO-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán tartalommal rendelkezett. 5. példa: Az 1. példa szerinti módon 20 g 10,10-difluor-l, 3, 4, 5, 6, 7-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt nyomásálló acélcsőben 30 ml vízmentes hidrogénfluoriddal 18 órán át 100 Cc -on, majd még 4 órán át 120 C°-on hevítettünk. Az 1. példa szerinti módszerrel 17,8 g barnás reakcióterméket kaptunk, melynek olvadáspontja 40—50 C° volt. Egyszeres átoldás után petroléterből, majd színtelenítőszer hozzáadásával 14,7 g majdnem fehér, 49—52 C° közötti olvadáspontú kristálytömeghez jutottunk. A kvantitatív kromatográfiai vizsgálat szerint az anyag kb. 57% 1, 10, 10-trifluor-3, 4, 5, 6, 7-pentaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból és 33% 1, 3, 10, 10-tetrafluor-4, 5, 6, 7-tetraklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból áll. A maradék 4—5% kiindulási anyagot és ismeretlen természetű olajos alkatrészeket tartalmazott. 1, 10, 10-trifluor-3, 4, 5, 6, 7-pentaklór-4, 7-endo-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán: Képlet: C9 H 4 OF 3 Clg Mólsúly: (362,41) Olvadáspont: 56 C° Számított: Talált: C 29,83o/o C 30,05% H l.lio/o H 1,340/0 F 15,730/o F 15,48o/o Cl 48,92% Cl 48,980/o
