144353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa és alfa, alfa'-fluorozott oktahalogén-metilén-tetrahidroftalánok előállítására

2 144.353 hidroxiddal kezeltek. Ismeretes az is, hogy Booth H. S. {2 066 905. sz. U. S. szabadalom) tetraklórdimetiléterből ahtimontrifluorid behatására fluormetil-fluorklórmetiléterhez jutqtt. Ezenkívül Swarts F. (Chem. Zentralblatt 1899," IL, 281. old.) 2-bróm-l,l-difluor-dietilétert káliumetilátnak 1,2-dibróm-l,l-difluoretánnal, illetve 1, 2, 2-tribróm-1,1-difluoretánnal való reakciója útján állított elő. Gowland T. B. hasonló úton a 2,2-diklór-l,l-difluoretil-alkiléterhez (523 449. sz. brit szabadalmi leírás) jutott. Minthogy az éterek folyékony fluorhidrogénnel kondenzálási reakcióra hajlamosak, a találmány szerinti átalakulás az oktaklórozott endometiléntetrahidroftalán gyűrűrendszer esetében nem volt előrelátható. Meglepőnek bizonyult, hogy az egyébként elkerülhetetlen kondenzálási reakciók az 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán átalakulása esetében csak igen kis mértékben lépnek fel. Eszerint főtermékként kicserélési reakció folyamán l-fluor-3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-heptaklór-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánhoz és l,3-difluor-4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánhoz jutunk. A szénváz emellett meglepő módon teljesen változatlan marad. A találmány szerinti fluor- és klórtartalmú éterek előállítása az antimonfluoriddal dolgozó ismert eljárással szemben azzal az előnnyel jár, hogy igen gazdaságos, mert a fluorhidrogén feleslegét a lehasadó sósavtól közönséges nyomáson végzett egyszerű frakcionálással el lehet választani. A klór vagy bróm kicserélése fluorral fluorhidrogén se-Mindezektől eltérően a találmány szerint a 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexahalogén-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán gyűrűrendszer «, a'-diklórozott étereit, melyekben a bicikloheptén-részben levő halogén atomok klór és/vagy fluor, folyékony fluorhidrogénnel hozzuk reakcióba. Ily módon különösen az 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt az alábbi reakcióséma szerint alakíthatjuk át 1-fluor, illetve 1,3-difluor-származékká, miközben a megfelelő sósavmennyiség szabaddá válik. gítségével a HF nagy fluortartalma folytán igen előnyös. ^ A találmány szerinti eljárás igen egyszerűen valósítható meg 1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4,7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánnak fölös menynyiségű vízmentes fluorhidrogénnel zárt, flucrhidrogénnel és sósavval szemben ellenálló edényben végrehajtott hevítése útján. A reakció folyamán a kicserélési reakcióban felszabaduló sósav lassú nyomásemelkedést okoz, az edényzet falvastagságának erre méretezettnek kell lennie. A találmány szerinti termékek előállítására 50 és 150 C°, előnyösen 100—120 C° közötti reakcióhőmérséklet szükséges. Lehet azonban olyan hőmérsékletet is alkalmazni, amely e határokon túl esik. Túl magas hőmérséklet esetén azonban nem kívánatos mellékreakciók jelentkeznek, amelyek a fluorozott endometilén-tetrahidroftalánok termelését kedvezőtlenül befolyásolják. Közepes hőmérsékleten 2—40 órás, előnyösen 10—24 órás reakcióidőket választunk. A reakcióidő lerövidíthető kis mennyiségű kata-