143388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-2-ciklopentándion-1,3 előállítására

o Megjelent 1956. október hó 1-én ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.388. SZÁM 12. o. 25. OSZTÁLY — So-472. ALAPSZÁM Eljárás metil-2-ciklopentándion-l,3 előállításúra Soriété des Usines Chimique Rhőne-Poulene cég, Paris A bejelentés napja: 1955. december 7. Franciaországi elsőbbsége: 1955. január 6. A találmány új eljárás metil-2-ciklopendántion-l, 3 előállítására. Ez az értékes anyag fontos közbeeső termék szteroidvegyületek szintézisében. A metil-2-ciklopendántion-l-, 3 vegyületet először Cornfortih és Earl különítette el, kiindulva a szarkosztin lebontási termékeiből (J. Chem. Soc, 1940, 1443); a szóbanforgó vegyületet később Orchin és Butz úgy állította elő, hogy a metil-3-ciklopendántrion-1, 2, 4 monohidrátját etanololdatban Adams-féle platina jelenlétében hidrogénezte (Arn. Soe., 65, 2296 (1943); ez a reakció csak 15% termelési hányaddal adja a metil-2-ciklopentándion-l, 3 vegyületet, mely sokkal nagyobb mennyiségű hidroxi-4^metil-2-ciklopentándion-l, 3 mellett jelentkezett. CH„ O •cs ?o CH C/y o / C —CH2 R-NH-NH, O CH, O II CH2 -CH2 A találmány szerint azt találtuk, hogy ha R-NHNH2 vegyületet metil-3-ciklopentántrion-l, 2, 4-gyel összehozunk, az elsőnek említett vegyület szelektive reagál a karbonil-1. csoporttal, éspedig úgy, hogy ebben az oxigénatomot az -N-NHR csoport helyettesíti. Ha az így képzett terméket maróalkáliban oldva olyan oldószerben, előnyösen glikolban hevítjük, amelynek forráspontja legalább 170 C°, akkor a metil-2-ciklopentándion-l, 3 (enolalak) alkálisóját kapjuk, melyből a metil-2-ciklopentándion-l, 3-at savanyítással különíthetjük el. Az eljárási mód egészét az alábbi, sémával mutathatjuk be: CH, O II /C

\ .N-NH-R CH Qf C CH2 CH, MOH (M = alkálifém) O II CH CH2 sav -CH2 MO A metil-3-ciklopentántrion-l, 2, 4, melyet ebben a reakcióban kiindulási anyagként használunk, -* o/ Diels O., Sielisoh S. és MuUer E. szerint (Ber. dtsch. ehem. Ges., 39, 1328 (1906) könnyen úgy ál-