142908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfort tartalmazó savak észtereinek előállítására
o Megjelent: 19o6. január hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.908. SZÁM 12. o. 26-27. OSZTÁLY — Fa—216. ALAPSZÁM Eljárás foszfort tartalmazó savak észtereinek előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég, Wolfen (NDK). Feltalálók: dr. Maier-Bode Hans és dr. Kötz Gottfried, vegyészek. A bejelentés napja: 1954. szeptember 3. A foszfort tartalmazó savak, különösképpen a foszforsav, tiofoszforsav és ditiofoszforsav észtereit gyógyszerként, kártevőirtószerként, lágyítókként, flotálószerekként és más egyéb célra használják. A kártevőirtási célokra felhasználható észterek közül különösen értékesnek bizonyultak a tiofoszforsav és a feniltiofoszfonsav némely észterei. E vegyületek előállítására különböző eljárások ismeretesek, melyek egyrészt abban vannak, hogy tiofoszforsavkloridokat alkálialkoholátokkal és/vagy alkálifenolátokkal hoznak cserebomlásba, vagypedig a tiofoszforsavdialkilészterek monoalkalisóit halogénalkilvegyületekkel reagáltatják. Azt ta-CH3 O x )P — OCRs + C1CH2 —; CHsCK || S Hasonló módon hozhatók cserebomlásba pl. á foszforsav trimetil- vagy trietilésztere, a triofoszíorsavtrimetil-, -trietil-, -triizopropil-, a fenildietil- -p-toluildietil-, -p-klorfenildimetilészter, a 2,4,5-triklórfenildimetil- vagy -diizopropilészter, valamint a monofenil-, mono-p-toluil-, mono-p-klórfeniltioszfoszfonsav, a difeniltioszfoszfonsav, a di-p-toluiltiofoszfonsav, a feniltiofoszfonsav stb. megfelelő észterei amilkloriddai, izoamilkloriddal, benzilkloriddal, béta-kólretil-metilszulfiddal, béta-klóretil-etilszulfiddal, etilénklórhidrin-metiléterrel, etilénklórhidrin-etiléterrel stb. A találmány szerinti eljárás tehát abban van, hogy /R2 « Rí —P< •II N R» x képletű vegyületeket, mely képletben R, és Ra alkoxi-, ariloxi-, aralkoxi- vagy adott esetben helyettesített szénhidrogénmaradékot jelentenek. (mimellett Rj és R2 egymással azonos vagy különböző csoportok lehetnek), R3 legfeljebb 6 szénatoláltuk, hogy az ilyen vegyületek, valamint {az ezeknek megfelelő foszforsav-, foszfonsav- és tiofoszfonsavszármazékok előállíthatók e savak semleges észtereinek magasabb hőmérsékleten, kicserélhető halogénatomot tartalmazó halogénszénhidrogénekkel való cserebomlása útján. Ezek a reakciók katalizátrok, mint pl. fémréz vagy rezvegyületek alkalmazásával gyorsíthatók. Ha pl. tiofoszforsav-trimetilésztert benzilkloriddal iners oldószerben, rézpor jelenlétében kb. 15'0°-ra hevítünk, a cserebomlás metilklorid fejlődése közben a következő egyenlet értelmében zajlik le: O—CH2 -/ N-f CHsCl mos alkoxi- vagy alkilmerkaptomaradékot és X oxigént vagy ként jelent, Hal—Rí képletű vegyületekkel (mely képletben Hal kicserélhető halogénatomot és R4 adott esetben helyettesített vagy valamely heteroatommal megszakított szénhidrogénmaradékot jelent) magasabb hőmérsékleten, adott esetben katalizátorok jelenlétében cserebomlásba hozunk. A foszfortartalmú savaknak az új eljárással előállított észterei kiváláskor semleges kémhatásúak és tárolás közben sem válnak savassá, ellentétben az ismert eljárásokkal, pl. tiofoszforsavdialkilészter-klondoknak a monotioglikol-S-etiléter nátriumvegyületével való cserebomlása útján előállított hasonló Termékekkel 1. példa. 20 rész 0,0,0-trietiltioföszfátot, 13 rész bétaklóretil-etilszulfidot, 0,3 rész rézpori és 100 rész klórbenzolt, visszafolyásra állított hűtő alait 20 óra hosszat forralunk. Kihűlés után az elegyet megszűrjük. A szürletből a klórbenzolt és az át nem alakult béta-klóretil-etilszulfidot, valamint a trietil-tiofoszfátot 5—10 mm/Hg-os vákuumban. CRsCK CHsCK |
