142908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfort tartalmazó savak észtereinek előállítására

2 142.908 forró vízfürdőről ledesztilláljuk. Nem-deszti Hálható maradékként 16 rész tioíoszforsav-dietil-bétaetilmerkaptoetilésztert kapunk, melynek fajsúlya 20°-on 1,228. 2. Példa: 32 rész 0,0,0-trimetiltiofoszfátot, 22 rész bétaklóretilmetilszulfidot, 0,5 rész rézport és 150 rész klórbenzolt visszafolyásra állított hűtő alatt 18 óra hosszat forralunk. Az elegyet az 1. példa szerint feldolgozva, 28 rész tiofoszforsavdimetil-béta-metilmerkaptoetilészterhez jutunk, fs. (20°-on) 1,245. Rézpor helyett katalizátorként rézsók is használhatók. Katalizátor nélkül dolgozva a reakciótermék csekélyebb termeléssel keletkezik, amint az kitűnik az alanti táblázatból: 3. Példa: 36 rész trietilfoszfátot, 26 rész béta-klóretil-metilszulfidot, 0,6 rész rézport és 200 klórbenzolt visszafolyásra állított hűtő alatt 20 óra hosszat forralunk. Az 1. példa szerint eszközölt feldolgozással 8 rész foszforsav-dietil-béta-metilmerkaptoetilészterhez jutunk, fs. (20°on) 1,150. 4. Példa: 32 rész 0,0,0,-trimetiltiofoszfátot, 22 rész izoamilkloridot, 0,6 rész rézport és 150 rész benzolt visszafolyásra állított hűtő alatt 50 óra hosszat forralunk, majd szűrés és a benzol ledesztillálása után, az 1. példa szerint, feldolgozzuk. A keletkező tiofoszfcrsavdimetilizoamilészter fajsúlya 20°-on 1,052. 5. Példa: 40 rész 0,0,0,-trietiltiofoszfát, 25 rész benzilklorid, 0,8 rész rézpor és 150 rész klórbenzol, az 1. példa szerint feldolgozva, 34 rész tiofoszforsavdietilbenzilésztert eredményez, melynek fajsúlya 20°-on 1,135. Hasonló módon 0,0,0-tributiltiofoszfátból és benzilkloridból a tiofoszforsav-dibutilbenzilészterhez jutunk. 6. Példa: 23 rész monofeniltiofoszfonsav-dietilészterből, melyet monoíeniltiofoszfonsavdikloridból etanolos nátror,lú,spal állítunk elő, 13 rész béta-klóretilrnetilszulfidból és 100 rész klórbenzolból, 0,5 rész rézpor jelenlétében, az 1. példa szerint feldolgozva, 21 rész monoí'eniltiofoszfonsav-etil-béta-metilmerkapto-eülészter keletkezik, fs. (20°-on) 1,200. 7. Példa: 10% monofeniltiofoszfonsavkloriddal szennyezett difeniltiofoszfonsavkloridból és etanolos nátronlúgból előállított difeniltiofoszfonsavmonoetilészter 26 részét 13 rész béta-klórmetil-szulfiddal, 0.6 rész rézporral és 100 rész klórbenzollal visszafolyásra állított hűtő alatt 20 óra hosszat forralunk, majd az elegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. Termelés: 24 rész difeniltiofoszfonsav-béta-metümerkapto-etilészter, fs. (20°) =•- 1,140. 8. Példa: 22 rész tiofoszforsav-0,0-dimetil-0-fenilésztert, 13 rész béta-kló) etilmetilszulfidot, 0.6 rész rézport és 100 rész klórbenVolt az 1. példa szerint feldolgozunk. Termelés: 23,2 rész tiofoszforsavmetilfenil-, -béta-metilmerkapto-etilészíer, fs. (2Q°-on) — 1,155. Szabadalmi igénypontok: Eljárás foszfort tartalmazó savak észtereinek előállításra, melyre jellemző, hogy Mi R-i—P< X ^•R, általános képletű vegyületeket, mely képletben R, és R» alkoxi-, ariloxi-, aralkoxi-,- vagy adott esetben helyettesített szénhidrogénmaradékot jelentenek (mimellett R, és R-2 azonos vagy különböző csoportok lehetnek), R;Í legfeljebb 6 szénatomos alkoxi- vagy alkilmerkapto-maradékot, X pedig oxigént vagy ként jelent, magasabb hőmérsékleten, adott esetben katalizátorok jelenlétében Hal — R4 általános képletű vegyületekkel hozunk cserebomlásba, mely képletben Hal kicserélhető halogénatomot, R4 pedig, adott esetben helyettesített vagy valamely heteroatommal megszakított szénhidrogénmaradékot jelent. A Kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója. 2340. Terv Nyomda, 1955. Felelős vezető: Bolgár Imre 0,0,0-Trimetil- Béta-klóretil- Klórbenzol Tr •

Termelés tiofoszfát rész metilszulíid régz Katalizátor rész rész 32 22 150 — J 8 32 22 150 fémréz 28 32 , 22 150 rézklorid 19 32 22 150 rézoxiklorid 21 32 22 j 200 | vízmentes rézszulfát 23