142576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új vegyes eszterek és poliészterek előállítására
Megjelent 1955. évi március hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.576. SZÁM. 12 o 5-10. OSZTÁLY. — JE 92. ALAPSZÁM. Eljárás uj vegyes észterek és poliészterek előállítására Imperial Chemical Industries Limited cég, London A bejelentés napja: 1953. december 22. Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1952. december 22. eiil-tereftálát, n-butil-/J '-oxietil-tereftalát vagy izopropil-/?-oxietil-tereftalát esetén. Ha a vegyületeket alkalmazzuk és különösen, ha metil-A'-oxietil-teref talárról van szó, igen értékes rostképző polimerekhez jutunk, ha a találmány szerinti eljárásra jellemző hevítést foganatosítjuk, adott esetben csökkentett nyomáson és oly hőmérsékleten, valamint annyi ideig, hogy olyan állapotot érjünk el, hogy az olvadékból húzott vagy kisajtolt szálak az önmagában ismert hideg- vagy meleghúzással erős rostokat adjanak. A belső eszterkicseréiődési és polimerizálódási reakciót a találmány szerinti eljárásban glikolok hozzáadásával támogathatjuk. Ezek azonosak lehetnek, vagy különbözhetnek azoktól, melyeknek a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagai részleges észterei. Továbbá ditiolokat is használhatunk, amelyekkel kénkötéseket is építhetünk be a reagáló polimerbe, de vehetünk megfelelő más anyagokat vagy származékokat is, mint etilénglikoldiacetátot. A folyamatot gyorsíthatjuk is oly katalizátorok alkalmazásával, amelyeket hasonló eszterkicserélő es polimerizációs reakciókkal kapcsolatban már javasoltak. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik anélkül, hogy azt ezekre korlátoznák. A részek súlyrészeket jelentenek. 1. példa. 100 rész monometil-tereftalál, 1,86 rész nátriumhidroxid és 250 rész víz keverékét 90—95 Cc-on kavarjuk és két órán át 32,5 rész 17,8— 21,3 kg/cm2 nyomású etilénoxidot vezetünk át rajta. A reakcióelegyet a reakcióedényből eltávolítjuk, forrón megszűrjük és a szűrletet lehűlni és kristályosodni hagyjuk. A nyersterméket szűréssel elkülönítjük és a csekély mennyiségű át nem alakult kiindulási anyagtól vizes nátríumhidrogénkarbonát-oldattal való extrahálással tisztítjuk meg. Ily módon metil-^-oxietil-tereftaláthoz jutunk, amely kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja 81 C° és szappanosítással megállapított ekvivalenssúlya 112,1. 2. példa. 10 rész monometil-tereftalát, 30 rész ptoluesavas metileszter és 0,1 rész fémnátrium elegyét 150 C°-on kavarjuk, majd 2,6 rész etilénoxi-A találmány tárgya új vegyes észterek, különösebben a teref tálsav új vegyes észterei, valamint poliészterei és eljárás ezek előállítására. A találmány szerinti új vegyes tereftálsavas észleiek általános képlete HO(CHä)2 OOC <^ y~ COOK ahol R alkilgyököt jelent. Az új vegyes észtereket úgy állíthatjuk elő, hogy a tereftálsav monoalkil-eszterét etilénoxiddal hozzuk reakcióba oldószer vagy higítószer, mint víz vagy szerves folyadékok, pl. tercier butanol vagy xilol jelenlétében vagy távollétében. Ha a reakciót oldószer vagy hígítószer nélkül hajtjuk végre, a monoalkilesztert olvadt állapotban használhatjuk fel. A reakciót légköri vagy nagyobb nyomáson és magasabb hőmérsékleten, vagy akár kisebb nyomáson és alacsonyabb hőmérsékleten foganatosíthatjuk. Azt találtuk, hogy 35,5 kg/cm2 -ig terjedő nyomás és 100 C°-ig terjedő hőmérséklet elegendő. Használhatunk katalizátort is, pl. savakat, mint kénsavat, arilszulfonsavakat, az alkali- és földalkalifémek hidroxidjait és sóit, vagy ammóniumsókat. Az új vegyes észterek kristályos, szilárd anyagok, melyek vízben alig oldódnak. Ez észterek, különösen pedig azok, amelyekben az alkilgyök 5 szénatomnál kevesebbet tartalmaz, szálképző polimerek előállítására használhatók fel. A találmány e további változata eljárás poliészterek előállítására, melyet az jellemez, hogy a HO(CH2 ) 2 OOC \ ^ COOR képletű poliésztereket, ahol a képletben R — előnyösen 5 szénatomnál kevesebbet tartalmazó — alkilgyököt jelent, hevítésnek vetjük alá. A polimerizálódás folyamán ROH képletű alkohol keletkezik és előnyös, ha ez az alkohol illékonyabb, mint az etilénglikol, mert ellenkező esetben az alkoholt a termékből megfelelő eljárással, mint pl. alkalmas oldószerrel való mosással- el kell távo-. lítani. Az előnyös eset valósul meg pl. metiW-öxi-
