142113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
142.113 3 naftiiamin, -3~klór-4-metil-6-metoxianilin, 3,4-diklór-6-metokianilin, 4-nitranilin, 3,,4,5-triklóranilin, 2,4,5-trik,óranilin, . 1-amino - 3 - trifluórmetilbenzol, l-amino-4-trifluórmetilbenzol, l-amino-4-trifluórmetilbenzol, l-amino-2-trif luórmetilbenzol, 1-amino-2-klór-5-trifIuórmetilba(nzol, l-amino-4-klór-5-trif luórmetilbenzol, l-amino-3,5-bisztrifluórmeitiíbenzol,- 4-amino-l,l'-difeniléter, 2-amino-l,l'-difeniI-éter,» 4-amino-4'-felór-l,l'-difeiniléter, 4-amino-2'"klór-lil'difeniléter, 4-ami»o^4^diVór-l,rd:ifenili éter, 4-amino-3',4'-dik!iói'-l,l'-difeni-éter, 4-- amino-3'-metil-4-klór-l.l'-difeniléter, 4-amino-3',5'-dimetil-4'-klór-l,l'-difeniléter, 4-amino-4'-metil-1,1'-difeniléter, 4-amino-4'-amil-l,l'-difeniléter, 4-amino-2,4'-diklór-l,l'difeniléter, 4-amino-2,3',4'-trik]ór-l,l'-difeniléter, 4-amino-4'-któr-l,l'-difenilszulfid, 4-amino-3',4'-diklór-difenilszulfid, 4--amina-2,4'-diklór-l,l'-difenilszuCifid,2-aminQ-;4, -klórcl.l'-difenilszulfid, 2-amino-3',4'-dik^r-l,l'-difenilszulfid, 2-amino-4,4'-diklór-l,l'-difeniléter, 2-amino-4,4'-diklór-l, l'-difenilszulf id, 2-amino~4-klőr-4'-metil-l,l'-dif eniléter, 2-amino-4,3',4'-triklór-l,l'rdif eniléter,* 2-amino-3'-metili-4,4'-diklór-l,l'-difeniléter, 4-amino-4'-klórdifenil, _á-klór-3'-amino-difenilénoxid, 2-amino-4'-klór-4-trifluórmeti:l-l,l'-difeniléter, 2-amino-4'-metil-4-trifluórmetil, l,l'-dif eniléter, 2--amino-4'-amii-4-trifluórmetil-l,l'-difeníléter, 2--amino-4'-klór-4-tr if luórmetil-1, l'-difenilszulf id, 2--amino-3'-trifIuórmetil-l,l'-difeniléter, 2-amino-4--klór-3'-trifluó$m«til-l,l'-difeniléter, 4-amino-2-trifluór-metiW,l'-difeniléter, 4-amino-2-trifl'UÓrmetil-4'-klór-l,l'-difeniléter, 4-amino-2-trifluórmetil-2',4'diklór-l,l'-difeniléter, 4-ámino-2-trifluórmetil-4'-metil-l,l'-difeniléter, 4-amino-2-trifluórmetil-3'-metil-4'-klór-l,l'-difeniléter, "* 4-amino-2-trifluórmetil-4'-amjl-l, dif eniléter, 4-éter, 4-ammo-2-trifluórme;tiil-4'-amii!-l,l'-dif eniléter, 4-amino-2-tri-fluórmetil-3',4'-diklór-lnl'-diíeniléter foszgiénnel történő reakciójával, egyszerű reakció útján, a karbajnihsavkloridek keletkeznek. Önmagában ismeretes reakcióval ez utóbbiak izociánsavészterekké alakíthatók át. Álcázott izociánsavésztérek, ú. n. izociánátlehasítók, mint pl. az izocianát és biezulfit alkotta, vízben oldható adduktúmok és másfélék megfelelően reagálnak. ~ E vízben oldható kondenzációs termékek előállítására alkalmas, további, kétfokozatú, eljárás lényege az, hogy a difeniléte^ illetve difenilszulfid 0-aminoszulfonsavait kettős reakcióképességű szénsavszármazékokkal, pl. halogénszénsav észterekkel hozzuk reakcióba, mi mellett ezek a szénsavszármazékok előbb csak egyoldalasán, fokozatosan reagálnak és ezeket a primer kondenzációs termékeket, pl. halogénezett anilinekkel, mint 3,4-diklóranilinneI vagy 4-amino-2,4-diklór-l,l'-difeniléterrel aszimetriás karbamidokká alakítjuk át. Karbonsavazidek, valamint N-halogénkarbonsavamidek, pl. a 3,4-diklórbenzolkarboinsavazid a difeniléter, illetve difenilszulfid O-aminoszulfonsavakkal yaló kondenzálása, nitrogénfejlődés közbtín, a kívánt karbamidmonoszulfosavszármazékokat szolgáltatja. _ -Mindezeknél a módszereknél az alkotók helyettesítésének olyannak kell lennie, hogy a végtermékben csak egy szulfonsav és legalább egy halogénatom legyen jelen. A helyettesítők alkalmas megválasztásával módunkban van egy vagy több halogénatomot tartalmazó termékek előállítása, ,mi mellett a halogén úgy az o-aminorszulfonsav gyökében, mint a nem szulfonált karbamidrészben, vagy mindkét részben lehet jelen. , Alkalmas, önmagában ismeretes intézkedésekkel halogénmentes kondenzációs termékek, melyek pl. 4-amino-l,l'-difenil-éter-3-szulfonsav és 3,,4-dimetilfenilizocianát kondenzálásával, vagy halogénben szegény kondenzációs termékek, melyek pl. a 4-amino-l,r-difenileter-3-szulfonßav és 3,4-diklórfe. nil-izocianát kondenzálásával keletkeztek, a magban halogénezett vagy a magban magasabban halogénezett kondenzációs termékekké alakíthatók át. 1. példa. 9 súlyrész 4-amino-2,4'-diklór-l,l'-difeniléter-5-szulfonsavas nátriumot- 80 térfogatréáz acetonitrilben szuszpendálunk, a ezuszpenzióhoz 10 térfogatrész acetonittrilben feloldott 4.7 súlyrész 3,4-diklórfenil-izocianátot adunk és vízfürdőn melegítünk. 1 óra elteltével minden feloldódott. Visszafolyatás közben 4 óráig tartó hevítés után, állati szenet adunk hozzá, szűrünk és vákuumban bepárologtatunk. Felfúvódás közben megdermedő, rideg massza marad vissza, mely vízben átlátszó oldat keletkezése közben feloldódik. Kitermelés 13 súlyrész. A terv méket 50 térfogatrész forró vízben félvesszük, 1590 súlyrész forró vízbe öntjük, 2 súlyrész állati szenet adunk hozzá és tisztává szűrjük. Az oldatot még egyszer felfőzzük és 55 súlyrész telített konyhasóoldatot adunk hozzá. Lehűlésnél az új kondenzációs termék kristályalakban válik ki. Kitermelés 9.5 súlyrész. A karbamidszármazók szerkezeti képlete a következő: v ^ Cl €1-\ >./ \ \ NH-CO-NH V SO,Na \—GI Cl A' 4-amino-2,4'-diklór-l,r-dif eiailéter-5-SEulfonsavat p-klórfenolátnak 3,4-diklór-6-szulfonitrobenzollal való kondenzálása és a kondenzációs terméknek redukálásával állítjuk elő. A 3,4-diíkIórfenilizocianát helyett, a 2,3-; illetve 2,5-diklórfeniIizociaíiátot, a 4-klórfenilizocianát, a 2, 4,5-triklórfenilizocianátot, a 3,4,5-triklórfenilizocianátot, a 3-trifluórmetilfenilizocianátot vagy a 3-trifluórmetil-4-klórfenilizocianátot is használhatjuk? Ez utóbbi esetben a következő szer-kezetű kondenzációs" termék keletkezik:
