141985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kumarinszármazékok előállítására
Megjelent 1953. évi május hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.985. SZÁM. 12. o. 11-18. OSZTÁLY. - So-273. ALAPSZÁM. Eljárás új kumarinszármazékok előállítására. SPOFA, Spojené Farmaceutické Závody, Národní Podnik, Praha. A bejelentés napja: 1951. szeptember 14. Csehszlovákiai elsőbbsége: 1950. szeptember 15. Úgy találtuk, hogy 4-oxikum'arinnak és annak keto-enol-tautomer alakban előforduló származékainak a tautomer egyensúlyban lévő hidrogénatomját megfelelő halogénezőszerek segélyével szelektíven halogénnel helyetttesí the tjük és ilymódon eddig nem ismeretes kumarinszármazékokhoz juthatunk, melyeknek gyógyszereik szintézisénél nagy jelentőségük van. ahol R hidrogént, alkil- vagy karboxilcsoportot jelent. Ezek az anyagok, mint pl. 3,3'-metilén-bisz-(3-klór-2,4-diketokromán), illetve a homolog 3,3'-alk Úgy találtuk, hogy az említett tautomervegyületek mozgékony hidrogénjének e szelektív helyettesí- " lésére különösen klórt vagy szulfurilkloridöt haszi- nálhatunk. y A helyettesítési reakciók, pl. a 4-oxikumarinnál :, vagy a 3-etil-lJ 4-oxikumarinnál a következő egyenletek értelmében folynak le: kilidén-bisz-(3-klór-2,4-diketokrománok) a gyógyszergyártásban bírnak jelentőséggel. Számos iparilag és gyógyászatilag fontos kuma-R4 OH R._./\/\H R,O V V í .-o R4 OH VV I o Rx -0 R2 — R4 O V V o R, o Ra o ~H \/V í o Rx R4 O ! I ^/V/Vg R„— R3 'V"V I o Ki Rí O' A/vg. R^\/-v^° i ó Rí ahol R alkil-, fenil-, karboxil-, karbalkoxi- vagy Hasonlóképpen a bisz-4'oxikumarinszármazékokacilcsoportot vagy halogént és Rr R 2 , R 8 , R 4 klór- nál, pl. a 3,3'-metilén-bisz-(4-oxikumarin)-nál vagy hidrogént vagy alkil-, fenil-, alkoxi-, benzo- vagy pedig a 3,3'-alkilidén-bisz-(4-oxikumarin) homolog hidroxicsoportot vagy halogént jelent, amikoris vegyületeinél a reakció iaz alábbi egyenletek értel-2,4-diketokromán halogénszármazéba áll elő. mében megy végbe: OH I V V ó R OH -CH-r1 /\/\ o O R O o' R O AA/H CH^ X AA A A ^CH^AA \/v ö o \o o/ V v o vvxoo/ "vv o d
