141760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
6 • / 141.760 S08 H Cl"< >-°-< ->-c» NH-SCv./" >CI c) 4-metil-4'-amino-l,l'-difeniléter.2'-szulfonsay és l-trifluórmetilbenzol-3-szulfokloridból a követ-CF, ' kező kondenzációs termék keletkezik: CH,_ ./" "V _0 — ./' . \. -NH-SO* -/ V s S03 H Azonban más aminofenileterszulfonsavak is tekintetbe jönnek. 11. példa,: 18 rész 4-metil-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l/-difeniléter-2-szulfonsavat a szükséges mennyiségű 10% -os szódával vízben feloldunk. Ehhez az oldathoz 35 rész kristályos nátriumacetátot adunk, majd 40—45 C°-on addig vezetünk hozzá foszgént, míg a vett S03 H CF3 próbában nem mutatható ki többé szabad amin. Az oldatot azután pontosan közömbösítjük, mimellett N, N'-2,2'-(4",4'"-dimetil-2",2'"-diszulfodifenoxi)-5,5'-di-trifluórmetildifenilkarbamid pép alakjában kiválik. A pépet elkülönítjük és megszárítjuk; ekkor vízben oldható port kapunk. A kitermelés mennyiségi. A kondenzációs termék a következő szerkezeti képletnek felel meg: CH3 <z>°V > -CF, F,C-, <_>-*-< > -CH3 NH-CO-NH Foszgén helyett foszgént leadó szerek, pl. piridinkarbonil (Fridi. 61162), perklórmetilformiát, hexaklórdimetilkarbonát stb. is használható. 4-metil-4'-trifluórmetil-2'-amino~l,l'-difeniléter - 2 - szulfonsav helyett -más trifluórmetiltartalmú difeniléterszulfonsavak is használhatók, pl. az 1.* példában felsoroltak. 12. példa. 45 rész 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difenilétert 50 térf. rész alkoholban feloldunk, 50 térf. rész szénkéneget és 0.3 sr. ként adunk hozzá. 6 óráig visszafolyatás közben hevítünk, miközben a •kénhidrogén áramokban távozik. A keletkezett N, N'-2,2'-(4",4, "-diklórdifenoxi)-5,5'*-di - trifluórmetil --difenil-tiokarbamidet leszívatjuk és kevés alkohollal mossuk. ,•.-.' E tiokarbamidnak 40 részét 200 rész kénsavmonohidrátban, 10 C°-on feloldjuk és lassan 20 C°-ra hevítjük, míg egy próba szódával vízben oldhatatlanná vált. A szulfonált masszát jégre öntjük és kisózzuk. Eközben N,N'-2,2'-(4',4'"-diklór- 2",2'"-diszulfodifenoxi-5,5'-di-trifluórmetil - difenil --tiokarbamid válik ki. A következő szerkezeti kép-* létnek felel meg: SO,H HOa S Cl— < S •o\-CF, F3 C—/ "y-o-./ \. >-c NH_CS-NH 13. példa. 1/10 mol 4-amino-4'-klór-l,l'-difenilétert a megfelelő moláris mennyiségű 3-trifluórmetilfeniIizocianáttal (Ann. 562- pag 90,1949) jól összekeverünk és 120 C°-ra hevítünk. E hőmérsékletnél megy végbe a reakció és a hőmérséklet 150 C°-ig emelkedik. A reakciós elegyet további 3 óráig 150—165 C°.ra hevítjük és azután lehűlni engedjük. A reakció alkalmas oldószerben, pl. acetonban, aniszolban stb. is végbemehet. Eközben az aszimetriás karbamidnak majdnem elméleti mennyisége keletkezik. Ennek az N'-4'-(4"klórfenoxi)-fenil-N-3-trifluórmetilfenil-karbamidnak 40 részét 200 sr. kénsavmonohidrátban adjuk hozzá és az elegyet-10 C°-ig lehűtjük: E hőmérsékleten 35 sr-' 25 % • os oleumot, jó kavarás közben csepegtetünk hozzá és addig kavarunk, míg egy próba híg alkáliban oldhatóvá nem válik. Azután jégre öntés, a sav közömbösítése és kisózás következik. Eközben 40 sr.. vízben< oldható kondenzációs terméket kapunk. Valószínűleg az N'-4'-(2"-szulfo-4"-klórfenoxi)f enil - N - 3 - trjfluórmetilf enii - karbamid képződött, melynek szerkezete a következő: Cl<—>-°-<~>NH—CO—NH -<~> S03 H I CF3 14. példafonsavat 150 térf.-rész száraz piridinben feloldunk. a) 23 rész 4-amil-4'-amino-l,l'-difeniléter-2'-szul- Ehhez az oldathoz, kavarás közben, 10—15 C°-on,
