141760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására

141.760 7 a számított mennyiségű 3-trif luórmetilfenilkarbaminsavkloridot keverünk, majd 10 óráig, 40—50 C°-on kavarunk. A reakciós elegyhez 100 rész 10%-os szódaoldatot adunk, vízgőzzel kezeljük, míg a piridin át nem ment. A vizes oldatot hűtjük, a kivált gyantaszerű terméket gyűjtjük, 500 rész forró vízben felvesszük és forrón szűrjük. Kevés Amyl—./ >~°< S03

H b) 4-amil-4'-amino-l,l'-difeniléter-2'-szulfonsav helyett, más aminodifeniléterszulfonsavak is tekintetbe jönnek, így az 1. és 3. példákban felsoroltak, így» pl. 2-amino-4,4'-diklór, l,l'-difeniléter-2'-szulfonsavból és 3-trifluórmetilfenil karbaminsavkloridból N'-2'-(4"-klór-2"-szulfof enoxi) -5'-klórf enil-N-3--trífluórmetilfenilkarbamid keletkezik, melynek szerkezeti képlete: S03

H Cl< -0-ya NH-CO-NH-./ \ \ CF3 c) A 3-trifluórmetilfenilkarbaminsavklorid helyett pl- 3-trifluórmetil-4-klórfenilkarbaminsayklorid, 3-trifluórmetil-6-klórfenilkarbaminsavklorid, 4--trifluórmetilfenil-karbaminsavklorid, 2-trifluórmetilfenil-karbaminsavklorid vagy 3,5-bisz-trifluórmetil-fenilkarbaminsavklorid is használható. A 2--amino-4,4'-diklór-l,l'-difeniléter-2'-szulfonsavnak 3--trifluórmetil-4-klórfenilkarbaminsavkloriddal való kondenzációjánál az alábbi szerkezeti képletű N'-2'-(4"-klór-2' -szulfo-fenoxi) - 5'-klórfenil - N-3-trifluórmetil-4-j

klórfenil-karbamid keletkezik. SO,H a-< >°<" >cl NH—CO—NH—./ >a CF3 15. példa. a) 1/20 mol 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-dif eniléter-2-szulfonsavat (1. az 1. példát) száraz piridinben feloldunk és kavarás közben, 10—15 C°on, 1/20 mol 3,4-diklórfenilizocianátot adunk hozzá. 1 óra múlva a diazoreakeió eltűnt; ezután a piridint vízgőzzel lefúvatjuk. A forró szürletből, kevés konyhasóoldat hozzáadására, az alábbi szerkezetű N',2*-(4"klór-2"-sulsofenoxi)-5'-trifluórmetilfenil-N-3,4-diklórfenilkarbamid válik ki: , SOa

H cK >-0-< 1 NH\.-CF3 >-0-< 1 NH-co—NH—y > -Cl sósvízzel N'-4'-(4"-amilfenoxi)-2'-szulfofenil-N-3-trifluórmetilfenilkarbamid gyanta alakjában válik ki-A vizes rétegtől elkülönítjük, vákuumban megszárítjuk, miközben üveges masszává dermed. A kitermelés mennyiségi. A karbamid a következő szerkezeti képletnek felel meg: \ S -NH—CO—NH\. s CF3 A 3,4-diklórfenilizociánát helyett, 4-klórfenilizociánát, 2-klórfenilizociánát, 3, 4, 5-triklórfenilizociánát, 3-trifluórmetilfenilizociánát, 3-trifluórmetil-4-klórfenilizociánát, 2,5-diklórfenilizociánát, 2,4-diklórfenilizociánát, 2,4,5-triklórfenilizöciánát, 2-metoxi-4-metil-5-klórfenilizociánát, 3,4-dimetilfenilizociánát vagy 2,4-dimetilfenilizociánát is használható. A 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav helyett, az 1. példa szerinti más trifluórmetiltartalmú amino-difeniléterszulfonsavakat is használhatunk. b) Így 4-metil-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-szulfonsavból és 3-trifluórmetil-f enilizociánátból N'-2'-(4"-metil-2"-szulf of enoxi) -5'-trifluórmetilfenil-N-3-trifluórmetilfenilkarbamid keletkezik, melynek szerkezete a következő: SOJH CH3

- ./" >-°-< > -CF, NH—CO—NH -<" \ CF„ c) 4-terc. amil-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav és 3-trifluórmetilfenilizociánátból N'-2'-(4" terc- amil-2"-szulf of enoxi )-5'-trif luórmetilfenil-N-3-trifluórmetilfenilkarbamid keletkezik, melynek szerkezeti képlete: . S03

H , Amyl- ./ >-0

' -<. >-CF

' 1 • . • NH—CO—NH-./ / 1 CF, 16. példa. Cl 15 rész 3,4-dimetilanilin-6-szulfonsavat 100 rész száraz piridinben feloldunk. Az oldathoz 5—10 C°-on, kavarás közben lassan, az ekvivalens menynyiségü 3;

trifluórmetil-6. (4'-terc. amil-fenoxi> fénil-karbaminsavkloridot adunk, melyet 4-trifluórmetil-4'-amil-2-amino-l,l'-difeniléterből és foszgénből ismert módon állítottunk elő. Ezután az elegyet 1 óráig 40—50 C°-on kavarjuk, majd vizes bikarbonátoldattal kezeljük és a piridint vízgőzzel lefúvatjuk. A maradékot forró vízben felvesszük, megszűrjük és a tiszta szűrlethez sós vizet adunk. Ekkor N-3,4-dimetil-6-szulfofenil-N'-2'-(4"-terc amilfenoxi)-5'-trifluórmetilfenilkarbamid válik ki. Elkülönítjük és vákuumban megszárítjuk. Rideg masszát kapunk, mely porítva meleg vízben oldható. A karbamid szerkezeti képlete a következő: