141760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására

2 141.760 lesztésével vagy felhevítésével, ammóniák vagy alkohol lehasadása közben. Ezeknek a vízben oldható, trifluórmetilcsoporttartalmú kondenzációs termékek előállításának további, kétfokozatú módja abban van, hogy aromás, ill. heterociklusos aminokat, ill. ezeknek szulfonsavait kettős reakcióképességű szénsavszármazékokkal, pl- halogénszénsavészterekkel hozzuk reakcióba, amikor is e szénsavszármazékok eleinte csak egyoldalúan, fokozatosan reagálnak és e primer kondenzációs termékeket pl. trifluórmetilcsoportokkal helyettesített aminokkal, trifluórmetiltartalmú kondenzációs termékekké alakítjuk át. Másrészről trifluórmetilcsoport-tartalmú aminokból, ill. aminoszulfonsavakból kiindulva, kettős reakcióképességű szénsavszármazékokból, pl. halogénszénsavfenilészterekkel is előállíthatók a primer, fluórtártalmú kondenzációs termékek, melyek tetszőlegesen helyettesített aminokkal a megfelelő trifluórmetilcsoporttartalmú kondenzációs termékekké alakulnak át. Azonban készre kondenzált, nehezen oldható vagy oldhatatlan, legalább egy trifluórmetilcsoportot tartalmazó karbamidekből, illetve tiokarbamidekből is, meglepő jó tulajdonságú szulfonsavakat kapunk. Alkil- és arilkarbonsavazidek, valamint N-halogénkarbonsavamidek is, aminoszulfonsavakkal történő kondenzációnál, nitrogénfejlődés, ill. halogénhidrogén lehasadása közben,- a keresett karbamidszármazékokhoz vezetnek. Mindezeknél a módszereknél az alkotók helyettesítésének úgy kell történnie, hogy a végtermékben legalább egy trifluórmetilcsoport legyen jelen. E csoportot vagy csak az egyik reakciósalkotó, vagy mindkettő egyidejűleg tartalmazhatja. A kiindulási anyagként használt karbaminsavhalogenidek, halogénszénsavészterek, izociánsavészterek és mustárolajok ismert eljárásokkal állíthatók elő.' Primer vagy szekunder alifás, alifás-aromás, aromás, heterociklusos, aralifás aminők, pl. anilin, toluidinek, xilidinek, trifluórmetillel helyettesített anilinek, pl. l-amino-3-trfiluórmetilbenzol, l-amino-4-trifluórmetilbenzol, l-amino-2-trifluórmetilbenzol, l-amino-2-metoxi-5-trifluórmetilbenzol, l-amino-2-klór - 5 - trifluörmetilbenzoí, l-amino-2-nitro-4-trifluórmetilbenzol, l-amino-3,5- bisz-trifluórmetilbenzol, l-amino-2,5-bisz-trifIuórmetilbenzol, 4-fluórmetil-2-aminofenilmetilszulfon, 4-amino-, ill. 2-aminoKtrifluórmetil-szulfonbenzp.l (melyet a p-, ill. o-nitrotrifluórmetilszulfonberizol redukálásával állítottunk elő), 2,4-diklórfenil-6-amino-l-trifluórmetilszulfon (melyet 2,4-dikIórfenil-6-nitro-l-trifluórmetilszulfon redukálásával állítottunk elő), 2-metil-4-klórfenil-6-amino-l- trifluórmetilszulfon (melyet 2-metil-4-klórfenil-6-nitro~l-trifluórmetilszulfoh redukálásával állítottunk elő), 4-metilfenil-6-amino-l-trifluórmetilszulfon (melyet 4-metiIfenil-6-nitro-l-trifluórmetilszuIfon redukálásával állítottunk elő), 4-klóranilin, 2-klórahilin, 3,4-diklóranilin, 2,5-diklóranilin, 2'-4-diklóranilin, 4-klór-2-aminofenil-metilszulfon, 5,8-diklór-l-naftilamin, 3-klór-4 metiI-6-metoxianilin, 3-klór-4-metil-6-etoxi-anilin, 3,4-dikIór-6-metoxianilin, 4-nitranilin, etilanilin, 4-laurilanilin, laurilfenilamin, difenilarmin, 2-aminobenztiazol, 3,4,5-triklóranilin, 2-4-5-triklóranilin, laurilamin, a dodecilbenzilamin, 4-klór-3'amino-difeniloxid, 3-aminofenotioxin (stb. foszgénnel való reakcióba hozatalánál) egyszeri reakcióban karbaminsavklóridek keletkeznek. Alkalmas, önmagában ismert reakcióval ez utóbbiak, melyek a megfelelő primer aminokból állíttattak elő, könnyen alakíthatók át izociánsavészterekké. Hasonlóan reagálnak álcázott izociánátok, ú. n. izocianát-lehasítók, pl. az izocianátból és biszulfitből előállított, vízben oldható adduktok stb. Alkoholoknak, pl. metilalkoholnak, etilalkoholnak, benzilalkoholnak vagy fenoloknak, pl. halogénnel helyettesített fenoloknak vagy trifluórmetilfenolnak, nitröfenolnak stb., tercier bázisok jelenlétében, foszgénnel való reakcióba hozatalánál reakcióképes klórszénsavészterek keletkeznek. Másrészről izotiociánátok, ismert eljárások szerint, aminekbői nyerhetők; jól hozzáférhetők és értékesek azok, melyek tiociánsavészterekből átrendeződés útján keletkeznek. Benzilhalogenidek a magban halogénezett benzilhalogenidek, de telített vagy telítetlen alkilhalogenidek is alkalmas kiindulási anyagok. Aromás, ill. heterociklusos aminoszulfonsavak további acilező szerei a cianursav, illetve e sav reakcióképes származékai, vagy az ezek módjára ható termékek. Megemlítendők pl. a cianurklorid, a cianurbromid, reakcióképes tioalkiltriazinszármazékok, klórdiaminotriazinek stb. Emellett a reakciónak alávetendő, aromás, ill. heterociklusos aminoszulfonsavak egyszer, előnyösen azonban kétszer hozhatók a reakcióképes triazinszármazékkal reakcióba, mimellett azonban a triazingyöknek esetleg megmaradó, utolsó reakcióképes tagja, mint ilyen marad meg, vagy reakcióképest hidrogénatomot tartalmazó vegyületekkel, pl. ammóniákkal, aminekkel, alkoholokkal, ill. alkoholátokkal, ill. enokátokkal és szervetlen alkáliákkal vagy merkaptanokkal hozható reakcióba. A reakció mind eme részvevőinek bevezetési sorrendje a kondenzációs termékek hatása szempontjából közömbös. Szabály azonban itt is az, hogy trifluórmetiltartalmú reakciós alkotónak, szulfonsavcsoportnak, valamint difenilgyöknek, ill. difeniloxid-, ill. difenilszulfid-, ill. difenilszulfoxid, ill. dif enilszulfon, ill. difenilmetán, ill. difenilkarbamid, ill. sztilbéngyöknek jelen'kell lennie. Ha a termékek vízben oldhatatlanok vagy nehezen oldhatók, akkor megfelelő szulfonálással vízben oldható alakba hozhatók. Ezeket az új kondenzációs termékeket ismert eljárások szerint állítjuk elő; L pl. a Chem. Zentralblattban (1925- II. pag 775—781) közölt adatokat, A halogénhidrogént lekötő szerként nátriumacetát, alkalikarbonát, alkalialkoholátok használhatók. Mindezek a vízben oldható, acilezett, trifluórmetilcsoportntartalmu kondenzációs termékek nem tartalmaznak auxokróm csoportokat vagy helyettesítőket, melyek a kondenzációs termékeket esetleg megfesthetnék. A kondenzációs termékek önmagában ismeretes, alkalmas intézkedésekkel, utóhalogénezéssel, halogénezett, vagy magasabban halogénezett aeilált kondenzációs termékekké alakíthatók át. Aromás, ill. heterociklusos aminoszulfonsavakként a következők jönnek tekintetbe: az aminodifenilek, az aminodifenileterek, az aminodifenilszulfidek, az aminodifenilszulfoxidek, aminodifenilszuifonok, az aminodifenlimetánok, az aminodifenilkarbamidok, ill. az aminosztílhédek, továbbá az aminodifeniltio-