141494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirimidin-származékok előállítására
Megjelent' 1952. évi hó szeptemberi- én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.494. SZÁM. 12. p. 6-10. OSZTÁLY. — J-5000. ALAPSZÁM. Eljárás új pirimidín-síármazékok előállítására. Imperial Chemical Industries Limited cég, London, úgyis mint AINLEY Arthur Donald, CURD Francis Henry Swinden és RICHARDSON Dora Nellie Manchester-i lakosok jogutóda. A bejelfiiitós napja: 1948. aiurutslzr.'us -':!. Xa,i>ybrita.imiai elsőbbsége': 1947. augusztus 22. A találmány új pirimidin-származékok, különösen pirimidih-száfmazékokból levezethető kvaterner sók előállítására vonatkozik. A találmány értelmében ez új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy 2-, vagy 4-. vagy 6-' aminöpirimidint, amely a 2-, vagy 4-, vagy 6- helyzet valamelyikében halogénatommal vagy SR-csoporttal lehet helyettesítve, ahol R szénhidrogéngyököt jelent és amely továbbá a fennmaradó 2-.,. vagy 4-, vagy 6- helyzetben alacsonyabb alkilcsoporttal vagy ami. nocsoporttal lehet helyettesítve, a kvaterner sót képző hatóanyaggal hozunk reakcióba. A találmány szerinti eljárásban kvaterner sót képző hatóanyag gyanánt az alkil-A képletü vegyületeket használhatjuk, ahol A valamely aniont, pl. halogén-, -S03 CH s - és -SO s C 6 H 4 CH a -gyököt jelent. Ide tartoznak pl. a metiljodid, dimetilszulfát, dietilszulfát és metil-p-toluol-szulfonát. A reakciót a komponenseknek a hevítésével foganatosíthatjuk, célszerűen valamely oldószer, pl. /S-etoxietanol, etanolnitrobenzol, nitroetán vagy etilacetát jelenlétében. Mint látható, a fent meghatározott pirimidinszármazékban két, nem szimmetrikus elrendezésű nitrogénatom van, ezért a reakció során két kvaterner só keletkezhetik aszerint, hogy melyik nitrogénatom vesz részt a kvaterner só képzésében. Általa-. ban azt találtuk, hogy mindkét vegyület keletkezik, azonban rendszerint az egyik vagy a másik van jelen túlnyomó mennyiségben. Az új pirimidin-származékokat az N = C — Y I 1 • X — C CH II . II N C — Z alkil A általános képlet tünteti fel, ahol X, Y és Z közül az egyik elsőrendű aminocsoport, a másik halogént vagy SR-csoportot '—ahol R szénhidrogén —, a harmadik pedig hidrogént, alacsonyabb alkilgyököt vagy elsőrendű aminocsoportot, míg A aniont, plhalogént, -S04 CH 3 - vagy -SO:sC 6 H 4 CH3-gyököt jelent. Ez új pirimidin-származékok közül különösen fontos csoportot jelentenek az NH2 alkil 'N : • C II N • C — Y I CH II C • — z általános képletű vegyületek, ahol X hidrogént és Z CH3 vagy NH 2 -csoportot jelent, mivel e vegyületek különlegesen hatásos tripanozoma-ellenes anyagok közbülső termékeiként igen hasznosak. Tájékoztatásul megemlítjük azt is, hogy a találmány szerint előállított új kvaterner sók vagy mint az aminopirimidinből leszármaztatott kvaterner sók, vagy pedig mint az imino-dihidropirimidin sói tekinthetők, így pl. a metiljodidnak 4-klór-2-amino-6-metilpirimidinre való hatásakor a 4-klór-2-amino-1, 6-dimetil-pirimidinium-jodid és a 4-jód-2-amino-3, 6-dimetiLpirimidinium-jodid is keletkezik; ezeket ugyancsak nevezhetjük 4-klór-2-amino-6-metilpirimidin-l-metojodidnak és 4-jód-2-amino-6-metilpirimidin-3-metojodidnak és ezek megint csak egyenértékűen tekinthetők a megfelelő imino-dihidropirimidin hidrojodidjának, azaz, 4-klór-2-imino-l,6-dimetil-l, 2-dihidro-pirimidinhidrojodidnak és 4-jód-2-imino-3, 6-dimetil-2, 3-dihidopirimidin-hidrojodidnak. Ha a kvaterner sót képző szer alkilhalogén, ennek halogénatomja különbözik a pirimidin-vegyületben szereplő helyettesítő halogénatomtól és ezért a reakció folyamán előfordul a kvaterner só képzése mellett, hogy az alkühaloid halogénje a pirimidinmag halogén helyettesítését egészben vagy részben helyettesíti. Némely esetben ez tökéleteseb-
