141353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
2 141353. jük. A maradék 4-klór-2-metiltio-6-metilpirimidin-l-metojodidból áll, amely bomlás közben 185 C°-on olvad. Ez anyag 1,9 részét 15 rész forró vízben feloldjuk, az oldatot 1,6 rész 4,6- -diaminokinaldin-metoklorid-hidrokloridnak 12 rész vízben való forró oldatához adjuk és az elegyet 45 percen át forraljuk. Ezután lehűtjük, megszűrjük és a szilárd maradékot 30 rész vízben feloldjuk, majd 4 tész nátriumjodidot adunk az oldathoz, melyet megszűrünk. Ilymódon 4-amino-6-/2’-metiltio-6’-metilpirimidil-4’-amino/-kinaldin-l,r-dimetojodidot kapunk, melynek olvadáspontja vízből átkristályosítva 253—255 C° (bomlás közben). 2. Példa. 4 rész 6-/2’-amino-6'-metilpiirimidil-4’-amino/ /-4-metoxikinaldin-l,r-dimetojodidot, 4 rész ammóniumkloridot és 25 rész ammóniás etilalkohol oldatot, melyet 5 C° alatt telítettünk, zárt edényben, 140 C°-on, 6 órán át hevítünk. Az edényt ezután lehűtjük és kinyitjuk. Az ammónia feleslegét forralással elűzzük. A maradékot 300 rész vízhez adjuk, amelyhez annyi sósavat adunk, hogy semleges szuszpenziót kapjunk. Ezt addig hevítjük, amíg oldatot nem kapunk. Ezután 10 rész nátriumjodidot adunk az oldathoz, melyet megszűrünk;, a szilárd anyagot vízből kristályosítjuk, amikoris a 4-amino-6-/2’-amino>-6’-metilpirimidil-4’-amino/-kinaldin-l,r-dimetojodidhoz jutunk krémszínű kristályok alakiában, melyek olvadáspontja 312—313 C° (bomlás közben). Ezt a terméket 4-amino-6-/2’-aminö-6’-metilpirimiidil-4’-amino/i-‘kinaltiin-l,rv-dimetokloriddá alakíthatunk át, melynek olva-. dáspontja 316—317 C° (bomlás közben), ha az anyag 3 részét 200 rész forrásban lévő vízben feloldjuk és az oldathoz 35 rész nátriumkloridot adunk, leszűrjük a kicsapódott szilárd anyagot és azt vízből kikristályosítjuk. A példában leírt eljáráshoz használt kiindulási anyagot az alábbi módom kaphatjuk meg: z30 rész 6-acetilamino-4-metoxikinaldint, 80 rész nitrobenzolt, 60 rész toluolt és 20 rész dimetilszulfátot 90—100 C°-on, 90 percen át hevítünk. Ezután 80 rész vizet adunk hozzá, a vizes réteget elkülönítjük, 70 C°-ra hevítjük és 30 rész nátriumjodidnak 40 rész vízben való oldatát adjuk hozzá. Az elegyet lehűtjük és megszűrjük, majd a szilárd anyagot etilakohollal kimossuk, végül vízből átkristályosítjuk. Ekként a 6-acetiIamino-4-metoxi-kinaJdin-metojodid-monohidráthoz jutunk, melynek olvadáspontja 305—307 C° (bomlás közben). Ez anyag . 30 részét, továbbá 42 rész tömény sósavat és 200 rész vizet visszafolyatás mellett, 30 percen át forralunk, majd 200 rész vizet adunk hozzá, az elegyet 90—95 CQ-ra hevítjük és mindadig adunk hozzá nátriumkarbónátot, amíg a pH a 3 értéket-el nem éri. Ezután 24 rész 4-klór-2- • -amino-6-metilpirimidin-Í-metojodidot • adunk, hozzá és a keveréket 90—95 C°-on, 15 percén át hevítjük, 80 Ç 0-on megszűrjük és á maradékot 0,ln sósavval, majd vízzel addig mossuk, amíg a mosóvíz kongóvörösre már nem savanyú. Az anyagot ezután 1000 rész forrásban lévő vízben feloldjuk és 100 rész nátriumjodidnak 10O rész forró vízben való oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 90 C°-on megszűrjük és a szilárd anyagot vízzel kimossuk. Ilymódon a 6-/2’-amino-6’-metiIpirimidil-4’-amino/-4-metoxikinaldin-l,r-dimetojodid-hidráthoz jutunk, melynek olvadáspontja 306 C°. 3 Példa. 5 rész 6-/2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-amino/ /-metiltiokinaldin-l.lMimetojodidcrt, 10 rész ammóniumkloridot és 250 rész etilalkoholos ammónia oldatot, melyet 5 C° alatt telítettünk, zárt edényben, 6 órám át, 130 C°-on hevítünk. Az edényt ezután lehűtjük és annak tartalmát 500 rész vízzel és sósavval semlegessé válásig kavarjuk. Az elegyet ezután megszűrjük, a szilárd maradékot 500 rész vízben feloldjuk, az oldatot szénnel kezeljük, leszűrjük és a szüredékhez 70—80 C°-on, feleslegben, 30 %-os vizes nátriumklorid oldatot adunk. Az elegyet még forrón megszűrjük, amikoris a 4-amino-6-/ /2’- amino -6 ’- metilpirimidil -4’- amino/kinaldin - IJ’-dimetokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 316—317 C° (bomlás közben). A példa szerinti eljáráshoz használt kiindulási anyagot a következőképen állítjuk elő: 23,6 rész 4-kÍór-6-acetilamino-kinaldint, 14 rész nátriummetilmerkaptidot és 100 rész etilalkoholt Visszafolyatás mellett, 3 órán át hevítünk, majd forrón szűrünk. A szüredéket eredeti térfogatának felére bepároljuk, majd 200 rész vízzel elegyítjük és megszűrjük. A szilárd terméket etilalkoholból átkristályosítva a 6-acetilamino-4-metiltio-kinaldinhoz jutunk, melynek olvadáspontja 220—221 C°. E termék 16,3 részét, 183 rész nitrobenzolt és 8,6 rész dimetilszulfátot 90—95 C°-on, 20 percen át melegítünk, majd lehűtjük és 500 rész vízzel kezeljük. A vizes réteget'elkülönítjük és 50 rész nátrium-, jodidnak 50 rész vízben való oldatát adjuk hozzá. Ezután megszűrjük, a szilárd maradékot etilalkohollal kimossuk és vízből kikristályosítjük. Ilymódon a 6-acetilamino-4-metil-tiokinaldin-metojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 279 C°. Ez anyag egy részét 10 rész tömény sósavval és 200 rész vízzel egy órán át főzzük. Az elegyet lehűtjük és megszűrjük. A szilárd anyagot 1000 rész forrásban lévő víz-i’ ben feloldjuk, nátriumjodidot adunk hozzá és a keveréket forrón megszűrjük. Ekkor a 6-amino-4-métiltiokinaIdin-metojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 320 Cp. Ez anyag egy részét, 300 rész vizet és 4.5 rész 4-klór-2-amino-6- -metilpiprimidin-l-metoiodidot 90 percen át hevítjük, az elegyet lehűtjük és megszűrjük. A szilárd anyagot metilalkohollal kimossuk, amikorisa6-/2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-arnjnio/-4-■'-'ftiétiifiokmaldin-Er-dimetojodidhoz jutunk, olvadáspontja 300—302 C° (bomlás "közben). v 4. Példa. 3,2 rész 6-/2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-amino/ /-4-metoxi-kinaldin-l,r-dimetojodidot (melyet a
