141339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilén-gamma-glikolok indirekt oxidatív felhasítására alfa-oxisavak laktidjainak vagy pedig polikondenzációs polimerjeinek képződése mellett
2 141339.-glikolok esetében pedig azok di-ecetsavészter-származékait állítjuk elő. Ezekben az általános képletekben minden egyes R hidrogént, vagy valamely alkilcsoportot, minden egyes R' pedig kizárólag csak alkilcsoportot jglent. Az indexként alkalmazott számok használata ezekkel a képletekkel kapcsolatban arra valók, .hogy általánosított képleteket állíthassunk fel olyan esetekre, amelyeknél aszimmetrikus acetilén-gamma-glikolokról van szó. Az aszimmetria abban állhat, hogy ama kötés mindkét oldalán, amely kötés egy C atomot az acetiléncsoporttal összeköt, különböző alkilcsoportok állanak, vagy pedig az aszimmetriát az is okozhatja, hogy az acetiléncsoport C atomjai nem azonos csoportokkal vannak összekötve, vagy pedig, hogy mindkét lehetőség kombináltan jelentkezik. Ha az oxidativ felhasítást a találmány szerinti eljárással az acetilén-gamma-glikolok di-ecetsav-származékain hajtjuk végre, úgy oxidációs katalizátoronként előnyösen foszforsavat, vagy kovasavat alkalmazunk. Ha viszont az oxidativ felhasítást di-bórsavészterszármazékokon foganatosítjuk, úgy előnyösen katalizátorként bórsavat használunk, bár foszforsav vagy kovasav, illetve ezek keverékei ezekben az esetekben is használhatók. Kitűnt továbbá, hogy az új eljárás kivitelezésénél előnyös a katalizátort olyan mennyiségben alkalmazni, amely a di-észter-származéknak 1—15 súlyszázalékát teszi ki, mimellett a katalizátor és a di-észterszármazék bensőséges érintkezéséről is gondoskodunk. A reakciómaszsza erőteljes keverése közben annak hőfokát előnyösen 80—200 C°-ra fokozzuk, a feldolgozandó di-észter sajátlagos tulajdonságai szerint mielőtt az oxigénnek a reakciómasszán át való vezetését megkezdenénk. Ezután a reakciómaszszán • oxigént vezetünk át, mégpedig olyan mennyiségben, hogy az annak a mennyiségnek \V^—2%-szeresét tegye ki, amely az alábbi (1) “ és (2) vagy (6) és (7) egyenletek szerint sztöhiometrikusan szükséges volna. Az oxigén átvezetése közben a reakciómasszát eléggé erősen keverjük, hogy a gázbuborékok finom elosztását biztosítsuk a reakciómasszában. A kezelendő acetilén-gamma-glikol di-észter természetétől függően az oxigén bevezetése 4—24 óráig tart, ami utáni közvetlen reakciótermékként egy alfa-észter-savanyhidrid keletkezik. Az alábbi (1)—(5) egyenletek bemutatják, hogy a reakciók hogyan játszódnak le a di-ecetsav-észterszármazékok esetében,' míg a di-bórsav-észter esetében a reakciók az alábbi (6)—(10) egyenletek szerint folynak le. Az oxidativ felhasítás sémája a) a di-ecetsav-észter esetében: R’ R’ R’ R’ : Ö : Ö : I I ' I ! I- I AcOC — C = C — C — R' -------> AcOC — C = C — CO Ac ------> .1 .. I ' ■ ! I R’ OH R’ R’ R’ O — 0 R’ R’ O 0 R’ J I i ! ' Il II I AcOC — C = C — COAc -------AcOC — C — C — COAc Il II R’ R’ R’ R’ H:H2PO4 + Oz -------> . OOH + . H2PO4 I. II. 4- AcOC —C:H2PO4 I R’ R’ 0 0 R’ R’ 0 I II ■ II 1 COAc .OOH 1 ■II '■ AcOC — c — c —-------> AcOC-C:OOH R’ . H2PO4 . 1 R R’ O O R’ R’ i ii ■ ii r i AcOC — C — C — COAc‘+AcOC — t . R ’ t O R’ Q 0 R’ R’ 0 Il I II II 'I I II C : OOH — y AcOC — C — C — C - COAc + AcOC — OOH I . I . . IR’ R’ R’ (4) i ' ii ■ ■ i ! ' ' ’ i n . .. i AcOC —OOH + AcOC —CH2PO -------> H3PO4 + AcOC — C — 0 — C — COAc (5) I ■' ' I - ' • 1 1 I .. R’ R ' R R
