141339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilén-gamma-glikolok indirekt oxidatív felhasítására alfa-oxisavak laktidjainak vagy pedig polikondenzációs polimerjeinek képződése mellett

141339.

3

b) a di-bórsav-észter

esetében:

R

R

R

R

0:0

BQ

3

—C—C=C—C—

H

H

BO3

3

> bo3 — c —c

3 I

3 H

c —c—bo3

H 3

R

R

0 — 0

R

bo3

3

0

C—C=C—C

H

H

bo3

3

H3BO3 + 0-2

0 R

B08 —C —C —C —C

3

H

H

bo3

3

BQ, 3

R O

( ■ ;l-C —C

H

R O

R

> BO3 - C

0 0 R

(6)

3 H

H

B03

3

> . 00H + . H2BO3

R’ O

R’ 00

OOH I II

I . Il

—-PP— B03 — c — C : OOH + B08 — C — C : H2BO . H2BO3 A ' '

3 H

H

3

O

(7)

(8)

O R

C-C — BO3

BÔ3 — C - C00H

3

R 0

R

> BO3 _c —c —0 —c —o- bo8

(9)

H

3

R

O

R O

B08 —C —OOH + BO,

3 H

3

3 H

H

3

+ B08 3

— C —C —OH

H

R

O

O

R

(10)

—C —C—H2BO3

H

—> h3bos + bo3

3

— c — C — O — C — C — B0s

H

H

A fenti

egyenletekben Ac

a

CH3OO maradé

kot jelenti. .

A b) reakciólépés

szerint az oxigént a reakciómasszába előnyösen foszforsav jelenlétében a legmagasabb megengedhető hőfoknál vezetjük be, amely a di-észtérszármazék forráspontja alatt fekszik. Ez a hőfok a di-észter sajátlagos tulajdonságaitól függően különböző és 80 és 200 C° fok között fekszik. Azt a sebességet, amellyel az oxigént bevezetjük, a hőfok és a beáíramlási mennyiség viszonya, valamint olyan befolyások szabályozzák, amelyeket az acetiléncsoportok körül szimmetrikusan elhelyezkedő csoportok az acetiléncsoportnak az oxidativ

fel

hasítás tekintetében való reakcióképességére kifejtenek. Gázalakú oxigén vagy levegő helyett olyan vegyületöket is alkalmazhatunk, amelyek vegyileg kötött oxigént tartalmaznak, mint pl. káliumpermanganát-sav-renidszereket; a gázalakú oxigén azonban a legelőnyösebb és a legolcsóbb.

A találmány szerinti eljáráis ezen első két reakciólépéséhez csatlakozóan következik az alfa-észtersav-anhidridnek a vele homológ alfá-oxisav laktidjává való átalakítása, amivel kapcsolatban az alía-acetoxi-savanhidridek átalakításához más munkamód kínálkozik, mint az alfa-bórsavészter-savanhidridek átalakításához.

Az alfa-acetoxi-savanhidridek átalakítása a következőképen történik:

1. Az oxidativ

felhasításból

származó reakcióterméket annyi vízzel elegyítjük, amennyi az anhidrid megbontásához sztöhiometrikusan szükséges mennyiségnek PA-szeresét teszi ki.

■ 2. A hidrolitos hasításnál közvetlenül keletkező rendszeren polikondenzáció§ reakciót foganatosítunk.

Ehhez katalizátorként foszforsavat alkalmazunk és a reakciónál képződő ecetsavat a hozzáadott töluollal vagy xilollal alkotott azeotróp desztillátuma, vagy pedig egyszerű binér gőzkeverék alakjában folytonosan eltávolítjuk, még pedig egy olyan készülékben, amely lehetővé teszi, hogy a kondenzált desztillátumot vízzel mossuk és a kimosott aromás anyagot a reakciórendszerbe újból visszavezessük. A szóbanforgó reakciót a következő egyenlettel lehet kifejezni: