141204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerizátumok előállítására
4 141204. * poljmernek a megmaradó monomerben való oldódási sebességével, miáltal a zavarosodás elmaradásának optimális feltételeit teremtjük meg. - . A katalizátorelegy gyorsan ható alkateleme például benzoilperoxid, acetilperoxid vagy valamely egyéb szerves peroxid vagy olyan anyag lehet, amely azonos szóhanforgó hőmérsékleten észrevehetően nagyobb sebességgel bomlik szabad gyökökre és mely előnyösen a lassan ható 'katalizátor bomlási sebességét szabad gyökö'k képzésé mellett! befolyásolja. A. fentebb említett és alantiakban említendő „gyorsan ható" katalizátor alatt jelen leírásban és igénypontjaiban olyan anyagot értünk, mely adott hőmérsékleten olyan sebességgel bomlik szét szabad gyökökre, hogy gerjesztett monomer molekuláknak képződése a polimerizációs folyamat teljes időtartamához viszo, nyitva, erősen korlátozott időben menjen végbe. Másrészt viszont a fentebb említett és alantiakban említendő „lassan ható" katalizátor alatt jelen leírásban és igénypontjaiban olyan anyag értendő, mely a szóbanforgó hőmérséklet azonos értéke mellett oly mértékben bomlik szabad gyökökre, hogy a monomer molekuláik gerjesztése ä teljes polimerizációs folyamatnak a fentemlítettnél jóval hosszabb részperiódusára: oszlik el. Találmányom értelmében a katalizátorelegy gyorsan ható alkatrésze akként hat, hogy a polimerizációs ciklus kioldása hamar megy végbe, valamint akként, hogy a lassan ható kataí'zátoralkatrész bomlását kataíitnsari gyorsítja, amennyiben a lassan ható katalizátor és annak bomlási termékei között eleinte fennálló dinamikus egyensúlyt zavarja. , Az optimális polimerizálási hőmérséklet a gyorsan és lassan ható katalizátorkomponensek egymáshoz képesti mennyiségi arányától aszerint függ, hogy milyen határokon belül óhajtjuk a molekulasúlyoknak egy középérték körüli szóródását tartani. Olyan esetekben, midőn a gyorsan ható katalizátor nem gyakorol katalitos befolyást a lassan ható katalizátor bomlására, a gyorsan ható katalizátor szerepe arra korlátozódik, hogy a polimerizálási megindító gerjesztési gócokat hozza létre, míg a lassan ható katalizátor szerepe az, hogy potenciális szabad gyökök készlettára legyen és ezzel polimerizációs gócok további képződésérő! gondoskodjék. • A lassan ható katalizátor ama kifejezett tulajdonsága, hogy bomlása a teljes polimerizációs folyamat hosszabb időbeli szakaszára terjed ki, alkotja ama képességének alapját, hogy készlettárként hasson. Ennek folytán csökkenthető a gyorsan ható katalizátor menynyisége olyan értékre, mely az: adott polimerizációs hőmérséklet mellett még megengedhető és oly mértékre, msly a láncleszakadás mértékát minimális'ra korlátozza. Ennek folytán az együttes hatás, a lassan ható katalizátor lassúbb bomlási 'sebességével együtt, abban áll. hogy a-molekulasúlyoknak a középértélcv körüli szóródása csökken. Némely esetben a gyorsan, ható 'katalizátor megválasztásánál nem csak ama szerepe mérvadó, hogy a polimerizálődási ;reakciót gerjessze, hanem az a hatása is, hogy a lassan ható katalizátor bomlásának gyorsítójaként hasson. Ez a katalízis olyan esetekben, mikor a peroxidolkat használjuk szabad gyökök forrásaiként, részben a következő egyenleteknek megfelelően megy végbe: /O 0\ ' • . RC — 0 — O - CR //O R' C — O R' COO~ RCOO~ R'COO~ • 0\ O — CR' 2 R'COO 2 R'COO R' C09 R R + C02 R COO R' (1) (2) (3) (4) (5) Ha az a peroxid, melyben a R" előfordul, a lassan ható katalizátor, és az a peroxid, amelyben a R' gyök előfordul, a gyorsan ható katalizátor, aikkor valamely adott hőmérsékleten mindketten ama dinamikus egyensúlyoknak megfelelően fognak szétbomiani. melyeket az (1) és (2) egyenleteik szemléltetnek. Az R COO és R' COO" gyökök mindkettője arra hajlamos, hogy a (3) és (4) egyenleteknek megfelelően bomolják szét. Az a lassúság, mellyel a lassan ható katalizátor bomlik, a R COO~-csoport aránylag nagy stabilitásán és ezzel ama képességén alapszik, hogy az (1) egyenlettel kifejezett egyensúlyt valamely kissé lassabban változó szinten tartsa. / Az R" COO csoportnak ama képessége, hogy a szabad R'J gyök képződése mellett gyorsan szétbomoljék, a gyorsan ható katalizátor gyors bomlásának oka. Az ilyen R' COO' -gyökök ama képessége, hogy a R+ -gyökÖ!kkel az (5) egyenlet szerinti észtereik képződése mellett egyesüljenek, megzavarja az (1) egyenlet szerinti egyensúlyt és az összes egyensúlyokat a R COO "-gyökök szétbomlásának irányában tolja el, amennyiben a lassan ható katalizátor további bomlása értelmében hat. Az a képesség, hogy ilyen katalízist idézzenek elő, számos addíciós polimerizációnál ahhoz a lehetőséghez segít, hogy a lassan ható katalizátor szétbomlási sebességát beállítsuk és pedig a gyorsan ható katalizátor aránylag csekély mennyiségének segélyével,- és ezzel ahhoz a lehetőséghez is, hogy a polimerizációs sebességet bizonyos meghatározott szinten tartsuk, vagy ilyenre beszabályozzuk. Minthogy mindenféle fajtájú addíciós polimerizációnál kívánatos lefolyásának akkénti szabályozhatósága, hogy olyan termeiket kapjunk, . mely (a polimerek kiesése által előidézett) diszkontinuitástól mentes, valamint hogy szabályozhassuk a molekulasúlyoknak egy középérték körüli szórását és hogy erősebben befolyásolhassuk a molekulasúly középértékét, találmányom nem csak a törnbpolimerizálásnál,
