141086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pantadekanolid szintétikus előállítására
2 141086. zókk áalakítjuk át és ez utóbbit vetjük alá gyűrűzárásnak. A találmányt az alairti példák kapcsán részleteiben is ismertetjük. /. Undecmübromid előállítása. 912 g (5,36 mol) undecenolt, 1600 cm3 száraz toluoit és 135 g száraz piridinbázist —10 C°-ra lehűtünk. —10 és —5 C° közötti hőmérsékleten, 1 1/2—2 1/2 óra alatt keverés közben hozzáad'juk 528 g (1,95 mol) foszfortribromid és 1600 cm3 száraz toluol keverékét. A folyadékot keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és végül.Jíeverés közben, 2 1/2 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után az átlátszó felső réteget az alsó, szilárd vagy félszilárd rétegről dekantáljuk, a toluoit ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban, oszlop nélkül gyorsan lepároljuk. A kívánt termék a frakcionált vákúumlepárláskor 4 mm nyomáson 106—109 C°-on forró frakció, melynek törésmutatója n20 D megközelítőleg 1,465—1,468. Termelés: az elméletinek 72—73 %-a. //. Etüdodecén-karboxüát előállítása. AA g (1,913 mol) fémnátriumot 450 g abszoluí etanolban oldunk. Az oldathoz 1/4 óra alatt keverés közben 380 g (2.37 mol) dietilmalonátot adunk. A folyadékot 40 C°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 5 óra leforgása alatt keverés közben 444,5 g (1,908 mol) undecenil-bromidot adagolunk hozzá. A keverést 40 C°-on további 2 ója hosszat folytatjuk, azután a folyadékot éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A lúgosság letomppítása után az elegyből kb. 400 cm3 alkoholt lehajtunk és a maradákot elszappanosítjuk oiy módon, hogy keverés és forralás közben 3/4 óra alatt 640 g 50 %-os kálilúg és 300 g víz keverékét adjuk-hozzá. A forralást félóra hosszat folytatjuk és az alkoholt lehajtjuk addig, amíg a folyadék hőmérséklete a 95 C°-ot eléri. A maradékot lehűtjük, félliter vizet adunk hozzá.és gyengén megsavanyítjuk. Indikátorként kongóvöröset használunk. A keletkező undecenilmalonsavat leszivatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ezután a dekarboxilezést az anyagnak 160—165 C°-ra való felhevítésével foganatosítjuk. A nyers dodecénkarboxilsavat 750 g 95%-os etanollai és 41 g kénsavval összekeverjük. A keveréket 6 óra hosszat forraljuk, majd az alkohol 3/4 részét lepároljuk. A terméket mossuk, vákuumban desztilláljuk és a 4 mm nyomáson 115 és 130 C° között forró frakciót fogjuk fel. Ez a kívánt termék, melynek törésmutatója n20 D = 1,442—1,443. Termelés: az elméletinek 79—82 % -a. ///. Tridecenol eléálUtása. 2000 g kereskedelmi minőségű abszolút etanolt bő lombikba helyezünk és 18 g fémnátritimot oldunk benne. Ezután 70 g dietilf talátot adunk hozzá és * masszát visszafolyásra állított hűtő alkalmazása mellett egy óra hosszat forraljuk. A masszához, gyenge száraz nitrogénáram átvezetése közben, 522 g (2,175 mol) etildodecenkarboxilátot, majd 1 1/2—2 óra alatt 20—25 egyenlő részletben 230 g (10 mol) fémnátriumot adunk. Végül ugyancsak nitrogénáramban 1 1/2 óra hosszat forraljuk. Ezután az alkohoit, — amennyire lehetséges abszolút alakban — lehajtjuk, mikor is víz hoz^ záadásával a desztilláció folytatható. A maradékot mossuk és frakcionáljuk. A kívánt termék a 3 mm nyomáson kb. 114 és 140 C° közötti forró frakció, melynek törésmutatója n20 D kb. 1,4526—1,4540. Ezt felfogjuk. Ezenkívül kevés dtadecénkarboxilsav is felfogható, meiyet a folyamatba visszavezethetünk. Termelés: az elméletinek 83—84 %-a. IV. Tridecenilbromid előállítása. 474 g (2,394 mol) tridecenol, 708 cm3 száraz toluol és 60 g pitidinbázis keverékét —10 C°-ra lehűtjük és —10 és —5 C° közötti hőfokon 2—3-óra alatt 237 g (0,875 mol) foszfortribromid és 708 cm3 toluol keverékét adjuk hozzá. Ezután a lombik tartalmát szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, majd keverés közbe» 2 "1/2 óra hosszat forraljuk. A termék feldolgozása ugyanúgy történik,. mint azt I. alatt ismertettük. . A 2 mm nyomáson kb. 117—125 C° között forró frakciót, melynek törésmutatója n20 D kb, 1,468—1,470, összegyűjtjük. Ez a kívánt termék. * Termelés: az elméletinek 77—78 %-a. V. Tetradecén-karboxitsav előállítása. 440 g abszolút etanolban feloldunk 44 g (1.91 mol) fémnátriumot. Az oldathoz keverés közben kb. 15 perc alatt 368 g (2,30 mol) dietilmalonátot, majd 40 C°-on 5 óra leforgása alatt 480 g (1,84 mol) tridecenilbromidot adagolunk. A reakciókeveréket további két óra hosszat 40 C°-on keverjük és éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A lúgosság letompítása után az alkoholt ledesztilláljuk és a terméket 644 g 50 %-os kálilúg és 200 g víz elegyéveí úgy, mint azt fentebb II. alatt ismretettük, el® szappanosítjuk. Az alkohol lehajtása után a maradékot kongóvörös indikátorkénti alkalmazásával megsavanyítjuk és a kivált tridecenil'malonsavat leszívatjuk, mossuk és szárítjuk. A^ dekarboxilezést a II. alatt ismertetett módfo« végezzük. A nyers tetradecénkarboxilsavat vákuumban való frakcionálással tisztítjuk (Fps mm = 170—490 C°). Tisztának tekintjük a 46 C* feletti kezdeti olvadáspontú frakciókat. A többi frakció metanolból átkristályosítható vagy újra desztillálható. Termelés: az elméletinek 77—79 %-a.
