141086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pantadekanolid szintétikus előállítására
141086, 3 VI. Brómtetradekán-karboxilsav. 300 g (1,25 mol) tetradecéa-karboxilsavnak 3000 cm3 száraz toluolban vató oldatát 0 és 2 C° közötti hőfokra lehűtjük. Az oldathoz lassan és szabályos időközökben 7—8 óra leforgása alatt 15 g szerves peroxidot, pi. di-terciér-butilperoxidot vagy benzoilperoxidot és száraz brőmhidrogént adagolunk. Ezenfelül a peroxidot szabályosan utánpótoljuk (pl. minden másfél órában 3 g-ot). A szükséges mennyiségű brőmhidrogént pl. .90 g tetralinból és 150 g brómból fejlesztjük. A művelet befejeztével a lombik tartalmát jól lezárva, ugyanezen a hőfokon éjjelen át állni hagyjuk, ezután az elegyről 2 liter toluolt vákuumban 35—40 C°-on ledesztillálunk. \ A maradékot keverés közben —10 C°-ra lehűtjük és élesen leszívatjuk. A sz6rési lepényt porrá aprítjuk és levegőn súlyállandóságig megszárítjuk. Az ily módon kapott termék kezdeti olvadáspontja legalább 64 C° és tovább feldolgozható. Termelés: az elméletinek kb. 76 %-a. A szürletböl még némi brómozott sav és kiindulási termék visszanyerhető, amivel az össztermelést kb. 80 %-ra növelhetjük. VII. Pentadekanolid előállítása, E célra példaképen H. Hunsdiecker módszerét (1. az 53.032. sz. holland szabadalmi leírást) ismertetjük. 9 liter, káliumkarbonát felett szárított metil• etilbeton és kb. 400 g káliumkarbonát forró .keverékébe állandó sebességgel 4200 cm3 metilketonban feloldott 300 g brómtetradekánkarboxilsavat csepegtetünk. Naponta nem több, mint 40 g brómozott savat adagolunk. Az adagolás befejeztével az elegyet néhány óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük és a szilárd sókeverékről leszűrjük. Ezután az oldószert teljesen lehajtjuk. A maradékot petroléterben felvesszük és a só maradványaitól, valamint az oldhatatlan polimerektől desztillációval megszabadítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot durván frakcionáljuk, a 2 mm nyomáson 110 és 140 C° között átmenő frakciót ismét petroléterben felvesszük és kis mennyiségű, 70 $>-o>s hideg kénsavvá! több részletben kirázzuk mindaddig, amíg a kénsav már nem vagy csak alig színeződik. Az oldatot ezután semleges reakcióig mossuk, az oldószert eltávolítjuk és a terméket vákuumban óvatosan frakcionáljuk. Ha a termék minősége megkívánja, a frakcionálási megismételhetjük. Jó terméknek tekinthetők az olyan frakciók, melyek színtelen, víztiszta és legalább 34 C°-os kezdeti" oivadáspontú olvadékot adnak. A pentadekanolid termelési hányada megközelíti az elméletinek 80 %-át. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás halogén-14-tetradlekán-l-karboxilsav és ' ebből pentadekanolid előállítására, melyre jellemző, hogy 13-tetradecén-l-karboxiísavat hidrogénhaloiddal olyan körülmények között hozunk reakcióba, melyek a halogén-14--tetradekén-1-kairboxilsav képződését elősegítik, majd, ha kívánatos, a keletkező savhaloidot gyűrűzárással pentadekanoliddá alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy 13-tetradecén-1-karboxilsavra brómhidrogént hagyunk behatni. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a 13-tetradecéu-l-karboxilsav és a faaloidhidrogétt közötti reakciót alacsony hőmérsékleten, szerves peroxidvegyület jelenlétében foganatosítjuk. 4. Eljárás pentadekanolid szintetikus előállításári 10-undecén-l-oiból, melyre jellemző, hogy a kiindulási anyagot egymásután 10-undecén-1-ilhaloiddá, ezt 11-dodecén-l-karboxilsavvá vagy ennéÉ valamely redukálható származékává, ez utóbbit 12-tridecén-l-ollá, majd ezt újból halóiddá és a haloidot 13-tetradecén-1-karboxilsavvá alakítjuk, melyet az 1.—3. igénypontok bármelyike saerint haloidhidrogéíinel hozunk reakcióba és végül a kapott savhaloidot a gyűrű zárásával pentadekanoliddá alakítjuk át. A. kiadásért felel a Tervgazdasági Köiifvkiadé Yezétöto. yj:p«sti nyomda, — 79. — Fv. a ütőmé« igazgatója.
