140683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ortooxikarbonsavamidok előállítására

Megjelent IXJOZ. juuua no "i-en ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL o SZABADALMILEIRAS 12 q 14-31 osztály - S-20?88 alszám • Eljárás orto-oxikarbonsavamldok elöállitására». N.V.SAiYiIDE iwAATSCIIAPPIJ CÉG AIVÍSTEPUDAAÍ-BAN, MINT PHARiwACEUTlSClIE ONDFJKNAMING »DACEN-OBAT» AMSTERDAivÜ CÉG JOGUTÓDJA. ..,..-. utjai a: vis " it |k i A; szabadalom bejelentésének napja: 1948. Junius/'.f?;' 'iV-íi0

"'- *' .'' ;J í. A J D 0 '•'* > V Hollandiai elsőbbsége: 1947. Június 21. \ y A kémiai iprrban savamidok elöállitására az alábbi eljárásokat szokták alkalmazni : 1. Az ammónium sók íelhevitése, viz lehasadása közben. 2. A savkloridok átalakitása ammóniával vagy ammoniunkarbonáttal. . 3. Az "észterek átalakitása ammóniával vagyv

ammóniát lerdó vegyületekkel. Ezek az ismert eljárások szalicils? vamid előállításánál általában nem szolgáltatnak kielégitő erednfényeket. A voiiatkoző irodalmi adrtoktol eltérőleg, ammoniurnszalicilát lievitésével nem sikerUlt szallcllsav amidot kapnunk. Ammóniának szalicilsavkloridra és a szalicilsav észtereire való behatása sem vezetett a kivánt eredményre. A legtöbb esetben' csupán kis mennyiségű szalicilsavamidot kaptunk és emellett a reakciós elegy gyakran erősen színezett volt. Autoklávban dolgozva, az amidkitermelési hányed esetleg fokozíutó volna ugyan ez a munkamód azonban tetemes nehézségekkél jár, többek között az anyag megválasz-' tása tekintetében. A ta&lmányeljárásra vonatkozik az ortooxi-karbonsavak amidjeinek előállításán: aromás jellegű ciklusos vegyületekből kiindulva, melyet az Jellemez, hogy á karbonsavcsoporton elészterezett orto-oxtfcarbonsavat alkáli- vcgy íöldalkr.liv együletté alekitjuk át, a kapott terméket ammoniável kezeljük és a karbonsavamidet, scvrnyitással, szabaddá tesszük. Ezt a reakciót alább szelicllsavamid előállítása nyomán ismertetjük, mely j a találmány fontos alkalmazási területe. » Azt találtuk, hogy a szelicilsavamid esz- ij tércsoportja könnyen helyettesíthető amidcsoporttal, ha a fenolt a megfelelő alkfli- i végy földalkalivegyületté alakitjuk át. Ez a i: reakció nem alapszik, kelaliziséni ami abból r tűnik ki, hogy az elméiétinél kisebb mennyiségű alkáli- vagy földalkali jelenlétében az : észter fölösleg, nem e lakul át. Az OMe-cso- .portnak kedvező hatása az OH-csoporttal -szemben vdószinüieg szferikus zavar kiküszöbölésére vagy csökkentésére vezet- j hetö vissza. Aikelifélesleg kedvezően het az i amiddá való átalakításra. Az észter külön- [ böző, mégpedig egy-, vagy többértéku al- ': koholokból, pl. glikolból végy gllcerolból ; származtatható le. A reakció vizes, végy-; más pli alkoholom közegben mehet végre. Az átalakitandő alkáli- vagy földalkali ve: gyületet nem kell oidétba vinni. Ha az orto^ oxi-karbonsavesztert a megfelelő keliumvegyűletté alekitjuk át, ez teljesen feloldódik, ellentétben a nátriumvegyülettel, mely nagyrészt oldatlan maraíE; Kitűnt azonban, hogy az oldhatatlan nrtriuravegyület is könnyeri alakul át amiddé. Az esztér csoportnak amidcsoporttá való átalakitása pU 2^-os, vagy ennél kisebb tönénységü vizes ammóniával foganatosithftó. A reakció tehát már szobehőmérsékleten megy végbe és nem kell gázalakú ammóniát bevezetni. A reakció befejezése után a masszát megsavcnyitjuk, miáltal a fölös ammónia közömbösül és az al-