140683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ortooxikarbonsavamidok előállítására

140683 nagy részét bepárologiatással el is távolitliatjuk, amikor azonban vörösszlnü szali— cilsavamidot krpunk. A színeződés nem kö1 vetkezik be, lia a reakciós elegyet ecetsavval savanyitjuk meg. A közÖmbösité3t nem kell kizárólag ecetsavval végezni, hanem használhf tünk pl. kénsavat is, feltéve, hogy arról gondoskodunk, hogy a megsavanyitott folyadék szabad ecetsaV'aTíá tartalmazzon. Ha annyi alkáli-, vagy íöldalkalihidroxiddt használunk, mely a metilszalicilát mennyiségének éppen megfelel, vagy ha csekély metilszalicilátfelesleget használunk, akkor a kapott yzalicilsavamid olvadáspontja ugyan pontosan 138 C lesz, de annak szaga és i/e TUŐ.Í; a metilszalicMlát szagára és izére emlékeztet Ez azonban Norit hozzáadásával könnyen eltüntethető. A zavtró mellékkörülmények már csekély mennyiségű lugfelesleggel is kiküszöbölhetők, Az ekkor kapott szalicilsavamid, 50 C -on való száritás után szagtalan. A fent ismertetett módon előállított szalicuY savamid tisztf fehér, kristályos anyag, mely a finom bórsav' külsejét mutatja. Op 138.2 C '. Az anyag iz- és szagtalan és gyenge érzéstelenítő hatású. 18 C -os vizben való oldhatósága 1A% A szalicilsívamid ugy hideg, mint meleg ligroinban majdnem oldhatatlan, nieleg benzolban elég jól, forró alkoholban igen jól oldható. Az anyag íikálihidroxidekben, alkalikarbonát oldatokban is oldhftó, de nem hid ammóniában. A szalicilsavamid szublimál-ható, . / A SZÍlicilsavamid értékes nnalgatikum,'iiel-ynek az acilszalicilsavval szemben- többrendbeli előnye van A találmányt a szalicilsava mid előállításával kapcsolatban ismertettük, az eljárás azonban aromás jellegű ciklusos vegyületekből leszármaztrtott, más orto-oxi-krrbonsavamidok előállítására is alkalmas. E vegyületek ize, vagy heterociklusosak lehetnek és egynél több oxK és vagy egynél több karboxilcsoportot is trrtalnt zhítnak. Oxi- és krrbonsavcsoportok helyett, más helyettesitőket illetve csoportokat is felölelhetnek. A találmány szerinti eljárás pl. hatásos* módszert nyújt krezotinsavamid és orto-oxinaftoésavamid-előállitására. A találmány szerinti eljárás részletei: az alábbi példákból tűnnek ki. . .1. p é 1 d a. 184 g kaiumhidroxidot 360 g vizben feloldunk. Az oldathoz 1850 g 25^-os ammóniát, majd 1500 g metilszalicilátot adunk hozzá, a masszát ammónia-gázzal telítjük és szobahőmérsékleten 20 óráig pihentetjük. Az átlátszó oldathoz, melyet - a még jelenlévő csekély metilszalicilát eltávoUtasára -benzinnel kirázunk, annyi, kb. 80^-os ecietsavat adunk, hogy a folyadék savanyu kémhatású legyen. Lehűlés után a képződött szalicilsavamideit leszivatjuk és hideg vizzel kimossuk. A kitermelt szalicilsavamid mennyisége 390 g. Norit hozzáadása után, forró vizből még egyszer átkristályositunk, arrikoris tiszta, /\ fehér, íztelen anyagot kapunk. A -készítmény.!•$ olvadáspontja 138 C . 2. p é 1 d a. íl 131 g natrlumhidroxidét 360 g vizben feloldunk. 1850 g 25^-os ammóniát adunk hozzá és az oldatot, hűtés közben szobahőmérsékleten, ammoniagászal telitjük. Azután, erős kavarás közben, 500 g metilszalicilátot viszünk be az oldatba, mi mellett szilárd látriummetilszalicilát képződik. A masszát 20 óráig pihentetjük, azután 80$os ecetsavval rnegsavahyitjuk, 220 g szalicilsavamidet kapunk; melynek szags erősen t metilszalicilát szagára emlékeztet. A savamid, alkoholos vizből való újbóli -átkristályositás után, Norittal téliesen szagtalanná tehető és fehéríthető. A késziimény olvadáspontja 138 . C . 3. példa. 184 g kálium hidroxidét 360 g vizben feloldunk •, az oldathoz 1850 g 25^os ammóniát és 500 g metilszalicilátot adunk, mfíjd a folyadékot ammontégázzal telitjük. Kb. 20 óráig, szobaliőmérsékleten való pihentetés után a masszát kevés könnyű-benzinnel kirázzuk és annyi 50^-os kénsavval savanyitjuk, hogy a folyadék még lúgos maradjon. Ekkor még' nem lép fel kicsapódás. Azután 80^-os ecet-, savval savanyítunk, amikoris a szalicilsavamid kiválik, melyet lehűlés után leszivaturik és hideg vizzel utánamosunk. A kitermelt szalicilsavamid mennyiségei 360 g." 4. példa 184 g natriumliidroxidet 560 g vizben feloldunk és 1850 g 25^os ammóniát, majd 7/ /'