140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
140488 hasábok keletkeznek. Olv. p. 137 ÜL 185-190 C°. 20 o D =•- 70° 192 C o (piridinban). A kristályok 1 molekula kristályositó benzolt foglalnak magukban és erős vákuumban 100 Cu -on szárítva, súlyuk 11%-&t elves ztik. Az erős vákuumban szárított termékre nézve **•. D = -82 (piridinben). Keller-reakció: vöröses kék. Elemző analízis: C35 H «C°5 N 5 J Számítással C 56,97 H 5,47 H 9,50 % Találtunk 57,67 5^9 9,13 % 57,62 5,45 9,05 % 12. Példa A jód-dihidro-lizergsav metileszterének előállítása Erős vákuumban^ szárított 460 mg dihtdrolizergsavat 15 cm', hideg dioxánban oldunk és 15 cm3 dioxánban oldott 400 mg (1,1 rnol) jód-suocinimidet adunk hozzá. Az elegy sárgára színeződik. Az elegyet ínég 'd0 percig közönséges hőmérsékleten tartjuk, majd 15 percig 65-70 Cu -on hevítjük. A nyersterméket az 1. példa szerint elkülönítjük és 50 g aluminiumoxidból álló oszlop segítségével végzett kromatograíikus szétválasztással tisztítjuk. Ha a kromatogrammot abszolút kloroformmal előhívjuk, először 80 mg vörös olajat, azután 450 mg terméket kapunk, melyet kloroform és éter elegyében kristályosítunk. Lassú kristályosítással ilymódon tűket és részben kis párnátokat kapunk, míg gyors kristályosítás kevésbbé jellegzetes, szintelen kristályokat ad. Olv. p. 242-243 C°, ül. 246-247 C°. A jód-dihidro-lizergsav metilesztere erős vákuumban. 210 C°-on könnyen, bomlás nélkül szublimál. A szublimálás termékének olvadáspontja ^47-249 C . <^ C° ~ ~ 130 ° (piridínben). Elemző analízis: C17 H 19°2 N 2 J 3zámitóssal c W --7S H W N ^>® Találtunk 49,89 4,30 6,22. 50,11 4,13 6,66' A Jód-dihidro-lizergsav metileszteréböl egy rész kb. 600 rész metanolban, 150-200 rész kloroformban vagy 300 rész benzolban oldódik, Keller-reakció: vöröses kék. 13. Példa A klór-dlhtdro-ergokriszíin előállítása 250 mg dthldro-ergokrisztint 40 cm3 dioxánban oldunk és közönséges hőmérsékleten az o-szulfobenzoesavnak 10 cm3 dioxánban oldott 114 mg (1,3 mol) N-klórimidjét adjuk hozzá. A sárga oldatot egy órán át, közönséges hőmérsékleten állatjuk, majd 100 cmJ kloroformot adunk hozzá és az oldatot dekantáló fiolában 2n-nátriumkarbonát oldatával megmossuk. A kloroíorm, dloxán-réteget nátriumszulfát fölött megszárítjuk, vákuumban szárazra párologtatjuk és a maradékot 25 g aluminiumoxidból álló oszlop segítségével kromatograflkusan szétválasztjuk. Ha kromatogrammot olyan kloroformmal, amely )$ etilalkoholt tartalmaz, előhívjuk, a szüredékben csak 76 mg olajos termékel tudunk összegyűjteni és az oszlopban a Keller-féle szinreakciót nem mutató melléktermékek maradnak vissza. A szüredékben kapott olajos termék főleg klór-diliidro-ergokrisztlnből áll, kevés kiindulási termékkel keverve. A keveréket nehéz szétválasztani. A tiszta klór-dihidro-ergo krlsztin kinyerésére a keveréket 10 g alurriiniumoxldból álló oszlop segítségével még egyszer kromatografikusan kezeljük. Ha a kromatogrammot abszolút kloroformmal elő-
