140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
8 140488 hívjuk, olyan első frakciót sikerül elkülöníteni, .amely tiszta klór-dihidro-ergokrisztint tartalmaz, míg a következő írakciók ezenkívül még növekvő mennyiségű kiindulási terméket is tartalmaznak. Benzolban kristályosítva a klór-dilúdro-urgokrisztin két végükön hegjes hasábok alakjában jelenik meg, melyek 1 molekula kristályosító benzolt foglalnak magukban és 172-175 C -on olvadnak. ^ I) = -70 (piridinben). Elemző analízis: C35 H W 0 5 N 5 CI Számítással N 10,85 í Találtunk 10,19 % Keller-reakció : tiszta kék. 14. Példa A klór-dihidro-ergotamin előállítása Erős sákuumban azáritoft 500 mg dihidroergotamint 40 cm3 meleg dioxánban oldunk, Közönséges hőmérsékleten 10 cm3 dioxánban oldott 317 mg (1,3 mol) 2,6-diklór-4T nitro-N-klóracetanilidoí adunk hozzá. A világos barna oldatot 1 órán át közönséges hőmérsékleten állatjuk, 100 cm3 kloroformmal hígttjuk és 2n-nátrlumkarbonát-oldattöl megmossuk. Az elkülönített kloroform-dioxán oldatot megszárítjuk és vákuumban szárazra párologtatjuk. A maradékot ezután 40 g aluminiümoxidból álló oszlop segítségével kromatografikusan adszorbeáljuk. Ha a kromatogrammot olyan kloroformmal hívjuk elő, amely lfi% etanolt tartalmaz, akkor először 270 mg 2,6-diklór-i-nitroacetanilidet mosunk ki. Ha az előhívást olyan kloroformmal végezzük, amely 0.75$ etanolt tartalmaz, akkor 320 mg klór-dihidro-ergotamint lehet kimosni. Az új vegyület kloroformból vagy 90^-os acetonból egyenes metszésű lemezek% ben kristályosodik, melyek 176-178 C -on olvadnak és kristályosító oldószert tartalmaznak. A klór-dihidro-ergotamin, 2 órán át, 100 C°-on, erős vákuumban szárítva, * ^ -= -81° fajlagos forgatóképes séget mutat (piridinben). Keller-reakció : tiszta kék. Az analitikai értékek megfelelnek a tapasztalati képletnek C33 H, 6 0 5 N 5 C1. 15. Példa A jód-dihidro-ergotamin előállítása 25 cm3 dioxánban oldott 500 mg dihídroergotaminhoz 10 orr dioxánban oldott 260 mg (1,3 mol) jód-succinimidet adunk. Az oldatot 10 percig közönséges hőmérsékleten, majd 10 percig 65 C°-on tartjuk. Ezután a kloroform-dioxán-oldatot 100 cm3 kloroformmal hígítjuk, nátriumkarbonát-oldattal megmossuk, elkülönítjük, nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban szárazra párologtatjuk. A maradékot 40 g aluminiumoxidon kromatografikus adszorpciónak vetjük ai&. Ha az előhívást l/2$ etanolt tartalmazó kloroformmal végezzük, akkor először 40 mg, nem-kristály ositható olajat, majd 406 mg színtelen olajat kapunk. Utóbbibői a jóddihidro-ergotamint 90^-os acetonból való kikristályositással kapjuk. A kristályok egyenesen metszett lemezek, melyek 179 - 181 C -on olvadnak és kristályosító oldószert tartalmaznak. Az erős vákuumban 100 C -on szárított anyag fajlagos forgatóképessége 20 D 90 (piridinben). Keller-reakció : ugyanaz, mint a dihidroergotaminél Elemző analízis:' C33 H 36°5 N 5 J Számitással C S 5 ' 83 C 5 ' 12 * 9 ' 88 * Találtunk 56,01 5,52 9,« $ 16. Példa J ód-e r g ot a min előállítása dioxánban oldott 260 mg (1,3 mol) jód-succinimiddel elegyítünk. A narancs színű oldatot 15 percig közönséges hőmérsékleten tartjuk, Erős vákuumban szárított 500 mg ergcr amitől az zavarossá válik. 100 cnt' kloroform tamint 30 cm3 dioxánban oldunk és 10 cm J hozzáadása után az elegyet nátriumkarbonát-
