140478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izokinolinszármazékok előállítására

- 140478 -t ügyökkel, R

4 pedig

fenilgyökkel van helyettesítve» E

vegyület,

vagyis az l-fenil-3-metil-6,7-dietoxi-izokinolin előállítására a találmány szerint úgy járunk el, hogy 1,2-dietoxibenzolt katalizátorok. célszerűen aluminiumklorid, vasklorid, vagy bórfluorid jelenlétében nropionsawal, illetve proMonsavkloriddal vagy nropionsa-anhidriddel hozunk össze, amikoris kitűnő termelési hányaddal 3,4-dietoxifenil-etilketonhoz jutunk« Ugyanehhez a ketonhoz eljuthatunk úgy is, hogy a 3,4-dioxi-propiofenont etilezősserek hatásának tesszük ki.

Ez az eddig ismeretlen keton alkilni britekkel,. legcélszerűbben szekundér izobutilnitrittel az alábbi példában még részletezett különleges kísérleti körülmények kozott kiváló termeléssel jól kristályosodó 3,4-dietoxifenil-<?6 -izonitrózóetilketont szolgáltat. Ez az átalakítás az irodalomból ismert hasonló vegyületek esetén csak igen rossz termelési hányaddal megy végbe.

A 3,4—dietoxifenil-c*- -izonitrózóetil-ketont redukálás utján egyetlen lépésben, kvantitatív termelési hányaddalc< 3,4- dietoxifenil- ß

-aminopropanollá

alakíthatjuk át, melynek olvadáspontja 146-147 C°a De eljárhatunk úgy is, hogy az átalakítást az elsődlegesen képződő 3,s-diet

oxi

fenil--aminoetil-ketonnái

meg is állíthatjuk"és az- elkülönített terméket redukáljak tovább a fentemlített végtermékig. Á következő lépésben az ~-3,4-dietoxifenil- ß

-aminopropanol

aminocsöpörtjának

egyik hidrogénje helyébe a benzoesav kloridjának, vagy anhidridjenek behatásával karbonsavgyököt viszünk be és kitűnő termelési hányaddal a 168 C°-on olvadó^ -3,4-dietoxifenil-/S -benzilamino-propanolhoz jutunk. Ha ezt az acilaminopropanolt oldószerek, célszerűen benzol, toluol, xilol,

kloroform, tetraklórmetán alkalmazásával, vagy ezek nélkül savanyu jellegű vizelvonószerek, célszerűen foszforoxiklorid hatásának vetjük alá, akkor kb. 80‘p-os termelési hányaddal a 125-126 C° olvadáspontu l-fenil-3-metil-6,7-dietoxiizokinolint kapjuk meg.

Ha az acílezést a fent le irt b

enaoesavszármazék

helyett más savszármazékokkal hajtjuk végre, a végtermék helyettesítése megváltozik. Kísérleteink során számos ilyen tipusu uj izokinolin-származékot állítottunk elő, melyek előállításának közti termékei eddig sem a szakirodalomban, sem pedig a szabadalmi irodalomban nem ismeretesek. A nyert végtermékek közül néhánynak olvadáspontadatát jellerazésül ideiktatjuk:

R4=metil: op. 96-97 C°; R4-fenil: op. 125-126 C°; R4= 3,4-dietoxifenil: op. 96-97 C°, hidrokloridjának op.-ja 214-216 C°; R4= benzil:

op.

85-86 C°; hidrokloridjának op.-ja 213-215 C° bomlás közben; R4 = 3,4-dimetoxifenil: op. 111-112 C°, hidrokloridjának op.-ja 221.5 0°; R4=3,4-dietoxibenzil: oií. 117-118 C°, hidrokloridjának op.-ja 201-202 C°s /:Valamennyinél R-^ és R£etil, Rys metil:/

Az eljárás további részleteit az alábbi példa ismerte-