140478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izokinolinszármazékok előállítására
i- 140478 P é 1 d a , 1-fenil-5-me ti 1-6,7 -diet oxi-iz okinolin előáll!tása . 5,4-dietoxi-propiofenon készítése. 250 g nitrobenzolban 60 g vízmentes aluminiumkloridot oldunk, majd -5 C°-ra lehűtött oldatnoz keverés közben és részletenként kb. 5 perc le- v forgása alatt 71 g 1,2-die toxi benz olt adunk. Az így nyert homogén oldathoz külső hűtés és keverés közben 50 percen belül részletenként összesen 45 g propionsavkloridot adagolunk, ügyelve arra, hogy a rekcióelegy hőfoka 0 C° fölé ne emelkedjék. További két óra elteltével a reakcfóelegyet 5 cm5 tömény sósavval megsavenyitott 500 g jéggel elkeverjük. A 2 részre elvált folyadékból a nitrobenzolo^ - ’ i c elkülönítjük, először híg sósavval, azután vízzel, majd híg lúggal átmossuk, végül szárítás után csökkentett nyomásnál először.az oldószert majd magát a 5,4- dietoxi-propionfenont átnárpljuk. Eorr^pont- 141-145 C° 5 mm*nél. Op. 57*0°. Termelési hányad 80# 5,4- dietpxifénil —cC -izónitrőzőatil-keton Készítése. 44.4 g 5,4-díetoxi-propionfenon 200 cm-5 vízmentes metilakohollal készült oldatát hűtés és keverés közben 57.6 e 20#-os, vízmentes éteres sósavoldattal elegyítjük, majd 1 órán belül apró részletekben 25.2 g izobutilní trite t adunk'hozzá. Több órai' állás után az oldatot finom eloszlású kalciumkarbonáttal való kö’zömbösités és szűrés után csökkentett nyomásnál bepároljuk, a kristályos maradékot nuccson'kevés hideg híg aT’.oholl&l átmossuk. Termelés 45 g. A nyerstermék'op.-ja: 117-118 C°i 5O#—os alkoholból átkristáiyősitott teljesen tiszta anyag op.-ja. 121 C°. öC -5,4-dietoxifenil-.-amino-propanol készítése.'2 g platioxidót vízmentes alkoholban me gliidrogénezünk s az így nyert katalizátor-szuszpenzióhoz 16,5 g 5,4-dietoxifenil- -izonitrózóetil-keton, 200 cm3 vízmentes alkohollal,készült oldatát adjuk, majd 49.5 cm3 4n vízmentes alkoholos sósavoldat bevitele után a reakciókeveréket a redukálandó anyagra számított 2 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük. Ezután 26 cm3 5n nátriumhidroxidot viszünk be és a hidrogénezést egy újabb mól hidrogén felvételéig folytatjuk. Az így nyert reákeiokévérék színtelen szüredékét csökkentett nyomásnál szárazra pároljuk, amikor kevés nátriumklorid kíséretében visszamarad az öC -5,4-dietoxífpnil- P -aminopropanol hidrokloridja, mely minden további, tisztítás nélkül felhasználható az izokinolinszintézis további lépésénél. E száraz maradék tömény vizes oldatából lugositáera színtelen kristályokban kiválik a csaknem elméleti termelési hányaddal nyerhető szaoad bázis. A benzolból kristályosított bázis op.-ja 146-147 Co. -5,4-di etoxifenil-/3 -benzoilámino-própanol készítése. Az előzőkben említett nyers<?C -5?4-dietoxifenil-/3-aminonropanol-hidroklorid 8 g-ját 100 cm-5 vízben oldjuk, a 40 C°-on tartott oldathoz erős kavarás közben 4.5 g benzoilklorid 25#-QS benzolos oldatát adjuk, majd részletekoen az állandó gyenge lúgosság biztosítására elegendő 5n nátriumhidroxidot viszünk be. Lehűlés után a kivált terméket nuccson erősen lesziva tjük, majd vízzel és híg savval mossuk. A termék híg metilalkoholból színtelen tűkben kristályosodik; op. 168 Co, Termelési hányad: 84# nyerstermék, mely kristályosítás nélkül dolgozható fel tovább. l-fenil-5-metil-6 / diet oxi-izokinolin készítése 7 5 g«C-5,4-dietoxifenil- /3 -benzoilaminç-nropanolt 160 cnr száraz toluolban oldunk és az oldatot 10 emb Toszfpyoxiklorid hozzáadása
