140402. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen monokarbonsavamidok előállítására
"*'T"m&, 14Ó402 ügyszintén előállíthatunk CH- - C = C - CO - HH - R5 Rl R 2 képlet szerinti amidokat pl. a fent leirt valamely módszerrel analóg módon és a kapott amidokat a nitrogénnél alkilezhetjük.Ebben a képletben R1 és Rp a bevezetés szerinti jelentésűek és Se hidrogénatom, alkil- vagy aralkilcsoport* Bhhez a művelethez a magukba véve ismert módszereket használhatjuk, pl, dialkil-szulfátokat, alkilhalogenidokat, aralkilhalogenidokatj aralkilszulfátokat vagy aril-szulfonBav-alkil-és aralkil-esztereket.. T ö,.pL Sitherley, J.chem.Soc.London, 79 « 391 /1901/Á következő példákban, melyek az ismertetett eljárás megvilágítására valők, részeken mindig sulyrészeket értünk. 1. példa 10.5 rész krotonsav-kloridot kavarás közben ugy csepegtetünk 25 rész H-metil-benzilaminhoz, hogy a hőmérséklet 130-140 0° -ra emelkedjék* lehűlés után a reakcioterméket éterben vagy vizzel nem keveredő más oldószerben oldjuk és az oldatot egymásután sósavval, lúggal és vizzel mossuk. Az oldószer desztillálása után a maradékot vákuumbsín desztilláljuk. A krotönsaY-H-metil-benzilamid, mely sárgás olaj, 13 mm nyomásnál 173-0.75 C°-on forr. Ahelyett, hogy a reakcióhoz S-metil-benzilamint fölöslegben használnánk, végezhetjük a reakciót valamely savkötőszer, pl, hamuzsir jelenlétében is, mely esetben előnyösen valamilyen oldószerben /pl„ acetonban/ dolgozunk. 2. példa Dimetilakrilsav száraz nátriumsóját a számitott mennyiségű klőrhangyasav-H-metil-benzilamiddal kb. 180 C -on /berjedelmes lombikban addig hevitjűk, mig az erős habzás közben végbemenő széndioxidképződés be nem fejeződik. A terméket ezután kb. . 100 C°-ra lehűlni hagyjuk, forró vizet adunk hozzá és rövid Ideig forraljuk. Lehűlés után a terméket éterben felvesszük, az oldatot egymásután higitott savval, vizzel, higitott lúggal, majd ismét vizzel mossuk. Hátriumszulfátos száritás után az étert desztillál-^ juk. Ezután a maradékként kapott dimetil»akrilsav-fi«metil-benzilamidot vákuumos desztillálással tisztítjuk. Ez 12 mm nyomásnál I7O-I72 C°-on forr, 3. példa 14.6 rész béta-oii-izovaleriánsav-etileaztert 12,1 rés* S~metil-benzilaminnal az alkohollehasadás befejezésóig kb. 160 C°on hevítjük. Lehűlés után nátrium-hidrogén-szulfátot adunk hozzá, rövid ideig 190-200 Ö°-en tartjuk és a képződött dimetil-akrilsav
