140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására
- 7 -Analóg véstrémékhez ••jutunk akkor-is, ha'egyéb 6V6f -alk©x±-naftil-3 , /-4-alkil-4-karbalk©xi-hexán~3--©nokbdl illetve egyéb ^-karbonsavszármazékokból, mint például a nitrilekfcól indulunk ki. Az-.aeeteeetészter illetve ennek hemo-3$gjain&k,'származékai helyett alkalmazhatjuk, pl.'.a ß -keteaátipinsávászter származékait is vagy az ol^an naftalirivegyületeket, amelyek az,©ldallánc©t nordozó gyűrűben részlegesen hidr©génezettek s \melyéknek 2-helyaetbeh•legalább egy k©n~ denzáciÓképes hidrogénatomja van. Olyan kiindulási anyagok is alkalmasak, amelyeknek naftalinmagja vagy etllénhidja még további alkillel halogénnel vagy máseffélével van helyetteoit've. . '' foszforsav és kénsav elegye helyett használhatunk a gyűrűkondensació foganatosítására pl» foszforsavat,•'••.kénsavatj. foszforpentoxidot vagy.foszforoxikloridot magában is vagy: alkalmas oldószer, úgymint jég-ecet vagy benzol jelenlétében» A keletkezett -oxikarbonsavak, illetve ezek észterei a megfelelő fenolészterekké vagy -éterekké* pl. pro,? . pionátokká, bu-ti.rátökká., paliai tatokká vagy fcenzoátokká, illetve a -métoxi- vagy( etoxivegyületekké átalakíthat ók.•> A szabad vagy. a fenolesopbrtjukon elésztere.'^tt ill. eléterezett oxikarbonsavakból viz.ben - oldható sók, pl. alkáli», földal— káli-' vagy ammoniumsók' is előállíthatók* • 3» p é 1: da. 66 rész 6-/6* metoxi-na.ftil-1*/ -4-iT, fti.^*4 kwbometoxi-hexán-3-onhQz 1500 rész jéghideg* 80^-os kénsavat adunk és a teljes feloldódásig 0u -on rázzuk.-A-reakció vörösbarna színeződés fellépése, közben azonnal beáll'. Ee-hány óra múlva a2 elegyet jégre öntjjUc és a kivált reakciótérméket éterben felvesszük. A semlegesre mosott- éteree oldatból elpárologtatás után barnás olaj marad visoza, • -amely isoprcpiléter hozzáadására kristályosodik /21, rész/. Alkoholból át» kristályosítva a 127-128-C' olvadásp ehtű'és képletű, tiszta 7-metoxi-l-oxi-l~etil-.2-metil-2-karbemetoxi- .. 1,2,3,4-tetrahidrofenantrant kap juk'meg.'. •Az anyalŰgokból hídogeri még további kristályfrakció /8,4 rcoz/Milönáthétő e^T, amely, alkoholból többször átkristályositv'a 152-153 C "-on olvad és az epinér 7-metoxi-l-oxi-l-etil-2-metil*2-karbometoxi-l,2,3» 4-tetrahidrc-» fenantrénből áll. Végül pedig az utolsNá anyalugokból, bepárolás, metanolból való átkristályositás és aluminiumoxid feletti kromat®gr«fálás útján a két/izomer 7-metoxi-l-etilé,h-2-metil--2-karb©metéxi-ly ,2 f 3^4-tetrahidrofenantrén különíthető «1> amelyeknek olvadáspont ja 117; rl-18 C illetve .134-135 C 6 / A két ©pintér f~metoxi-Í-©xi-l-etil-2-metil-2-karbemetoxi-l,2,3r4-!té'trahidrofeoantrén elegy ének 25 résért "0,5 rész jóddal és 250 rész kl@r©f©rmmal 1 1/2 óra hesszat yizfüfdőn melégitjük. A reakcióelegyet-vizbe öntjük, a jódot tioszulfáttldattal eltávolítjuk, az oldószert szárítjuk és
