140000. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-helyettesítésű pirimidinek előállítására
íq Megjelent 1949. évi szeptember hó ÚHtt\. MAftYAE SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 140000. SZÁM. 12 p 6—10 OSZTÁLY. — C-6123. ALAPSZÁM. (IV/h/2., IV/h/1.) Eljárás 2-helyettesítósű pirimidinek előállítására. American Cyanainid Company cég, New-York, mint Moos Anthony xManuei és Price Robert Wunner végy eszek jog-utódja. A bejelentés napja: 1947. évi június hó 7. É. A.E.Á.-beli elsőbbsége: 1941. évi november hó 8. (A 8.780/1948. Korm. sz. rendelet alapján.) A találmány eljárás 2-helyettesítésű pirimidinek, főképpen pedig 2-aminopirimidin előállítására. A pirimidinek és pirimidinszármazékok 5 iránti kereslet növekedőben van. így pl. a 2-aminopirimidin fontos kiindulási anyag a 2-szulfanilamidopirimidin előállításához. A találmány szerint alkoxi-akroleinacetálokat, pl. beta-etoxiakrolein-dietilacetált, 10 savanyú közegben amidinekkel kondenzálunk, miáltal jó hozadékkal 2-helyettesítésű pirimidinek keletkeznek. A /találmány szerint célszerűen, beta-etoxiakrolein-dietilacetált, tömény, szervetlen savak jelenlétében, 15 guanidinsóval kondenzálunk 2-aminopirimidinné. Célszerűen kénsavat, sósavat vagy foszforsavat használunk. Az alábbi példák nem jelentenek korlátozást az azokban foglalt adatokra. 20 1. p é ld a. 3.8 g guanidinhidrokloridot (0.04 mol) 100 cm3 abszolút alkoholban oldva jéghűtés közben, vízmentes hidrogénkloriddal telítünk. 25 3.48 g beta-etoxiakrolein - dietilacetalt (0.02 mol) 25 cm3 abszolút alkoholban oldva, keverés és hűtés közben, egy órára elosztva cseppenként adunk az előbbi oldathoz. Üjból hidrogénkloridot vezetünk be és az 30 oldatot másfél órán át, szobahőmérsékleten kavarjuk és végül visszafolyató alatt egy órán át 70—80 C°-ra melegítjük. Az oldószert és a fölös savat vákuumban eltávolítjuk és a maradványt 10 cm3 50 %-os nátronlúggal erősen lúgosítjuk. A felszabadí- 35 tott 2-aminopirimidint meleg benzollal kivonjuk, a kivonatot vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk és a pirimidinhidrokloridot hidrogénkloridgáz átvezetésével lecsapjuk. A hozadék .1.37 g (53%). A í0 termék olvadáspontja (korrigálatlanul) 193—196 C°. 2. p é ld a. 0.01 mol guanidinkarbonátot, szobahőmérsékleten, 5 cm3 tömény kénsavban 0.02 45 mol beta - etoxiakrolein - dietilacetállal kondenzálunk úgy, hogy a keveréket egy éjjelen át pihentetjük. 36% 2-aminopirimidint kapunk. 3. p é 1 d a. 50 A 2. példában leírthoz hasonló kondenzációt hajtunk végre, azzal a különbséggel, hogy 10 cm3 tömény savat használunk és hogy a reakciót szobahőmérsékleten egy óra hoss'záig engedtük lefolyni, azután a 55 keveréket 15 percen át 90 C°-ra hevítettük, 28% 2-aminopirimidint kaptunk.
