139879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

0

139871).

CH, x y'CH ,

— CH = CH — CO +

I

CH,

\CH:;

I

Hu I - CH, — C — C — C = CH — CHsOR

I

CH:;

11

CH; CH

OH

CH = C’H — C — CHS — C . C — C = CH — CH-OR

\/\

CH,

CH,

CH,

CH.. OH.

OH

/

■111

CH CHS

X—CH=CH -C—CH-—CH-CH—C=CH - CH.OW i/” N>— CII=CH— ('=C1I—C- -C—C=CH— CH..OK

CH..CH..

/X>CH..

CH,.

CH..

IV

VI

\

CH.. CH,

V

N_ C’H = CH — C = CH — CH = CH — C = CH — CH.OR

CH,CH,

■CH

V

Ji = alacsony alkil (szénliklntgénrnaradékl vagyis 1-4 szénatomot tartalmazó alkihnaradék.

5 Az A-vitamin-éterek szintézise a találmány értelmében a 13 szénatomot tartalmazó [i-jononnak (I) a 7 szénatomú iielyettesített propargilhalogenid (II) éterére való behatása útján megy végbe. Ekkor a 10 20 szénatomból álló kondenzálási termék (111) étere keletkezik. Ez a kondenzálási termék egy hár'.naskötést és 3 kettőskötést tartalmaz, amelyek közül 2—2 egymással konjugálva van. Ebből az öt konjugált kei- 15 iőskötést tartalmazó A-vitaminétert a hármaskötés részleges hidrogénezésével és egy további kettőskötés képzése céljából vízlehasítással alakítjuk ki-A ¡2-jononnal való kondenzáláshoz hasz- 20 nált 1-oxi - 3 - ineti3-6-halogén-hexén-(2)-in-(4)-éterek még nem Ismeretesek. Előállításuk a 3-oxi-3-metil-pentén-(l)-in-(4)-ből, illetve az 1 -oxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) étereiből a következő módon lehetséges. A-3-oxi-3-metil-pentén-(l)-in-(4)-et foszfortribromiddel halogénezziik és a keletkezett elsőrendű bromidot alkalialkoholáttal éterezzük. Az I-metoxi-3-rnetil-pentén-(2)-in-(4) ismeretes (Festschrift Emil Barell (1946) 40. 1.). Az l-butoxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) 10 mm nyomáson 71—74 C°-on forr; n1i®=1,4540. Az l-fenoxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) 0,05 mm nyomáson 75—78 C.°-on íorr; n2» —1,518- Az l-oxi-3-metilpentén-(2)-in-(4) étereit ismert módon formaldehiddel kondenzáljuk. Az 1-metoxi-3-metil-pentén-(2)-in- (4) -bői és 33%-os vizes formaldehidből pl. a 223.202 sz. svájci szabadalmi leírásban közölthöz hasonló módon, rézkatalizátorok jelenlétében, 120 C°-on, nyomás alatt álló edényben, 70%-os kitermeléssel kapunk l-metoxi-3-meti!-6-oxihexén-(2)-in-(4)-et, melynek forráspontja 15 mm nyomáson 127—129 C°; nJn=1,496.

30-i0