139875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
139875. grafáljuk. Ekkor alkohol hozzáadása után a kromatogramm a kvarclámpa fényében zöldesen fluoreszkáló főzónájának eiuátumaként az A-vitamin-metiléter koncentrátumát 5 kapjuk, amely 10—15 mm nyomáson 90—95 C°-on desztillál és biológiailag igen hatásos. 2. p é 1 d a. 4,5 súlyrész l-metoxi-3-metil-pentén-(2)in-(4)-et 10 térfogatrész éterben félóra lein folyása alatt, nitrogén légkörben, kavarás közben olyan etiimagnéziumbromid-oldathoz adunk, melyet 1 súlvrész magnéziumforgácsból és 4,6 súlyrész etibromidból 20 térfogatrész éterben áhítottunk elő. Ezután >5 2 órán át visszafolvatás mellett főzünk, kihűlni hagyunk, majd félóra leforgása alatt 6 súlyrész 4-trimetil-ciklohexenil-2-metilbutén-(2)-al-( 1) 12 térfogatrész éterben való oldatát adjuk hozzá, közönséges hőmérsékléten 2 órán át kavarunk, majd ezt követőieg 2 órán át visszafolvatás mellett hevítünk. Ezután lehűlni hagyunk és a tiszta reakcióoldatot 10 súlyrész ammoniurnklorid és 50 súlyrész jég keverékéhez öntjük. A hidroii-5 zált kondenzálási terméket éterben felveszs/.ük, vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot frakciónáljuk. Ekkor 8 isúlvrész 1 -metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetilciklohie.xenil - nonadién - (2,7) - in - (4)-et kapunk, melynek forráspontja 0.05 mm nyomáson 161 — 163 C°. E kondenzálási termék 10 súh részét 100 térfogatrész metilalkoboiban feloldjuk és 0,5 35 lérfogatresz 2%-os olyan palládiumszén használata mellett, melyre használat előtt 0,25 súlyrész kinoiint adszorbeáltattunk, hidrogénezzük. Emellett célszerű már a hidrogénezós előtt 0,05 súlyrész tokoferolt •40 antioxidánsként hozzáadni. I mól hidrogén 1 elv étele után a hidrogénezést megszakítjuk, a katalizátort ienuccsoijuk, a szüredékel besűrítjük és a maradékot frakcionáljuk. 9,6 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-6-oxí- 45 9-trimetil-oíklohexenil-nonatrién-(2, 4, 7)-et kapunk, melynek forráspontja 0,05 mm nyomáson 151 —153 E vegyüíet 10 súlyrészét 100 térfogatrész tcluolban feloldjuk, 5 súlvrész glikolsavval 50 elbontjuk és kavarás közben I órán át viszszafolyatás mellett főzzük. Lehűlés után a terméket 30—60 C° .forráspontú petroléterben felveszük, 95%-os metilalkohollal és vízzel kimossuk, megszárítjuk, majd az 55 oldószert elpárologtatjuk. 7 súlyrész olajat kapunk, amely 30% A-vitamin-melilétert tartalmaz. Az A-vitamin-meldétert pl. kevéssé akiív aluminiumoxidot tartalmazó oszlopban 60— 80 C° forráspontú petroléter segítségével r;i) végzett átmenő kromatogrammal tisztítjuk meg. Emellett az I szabad oxiesoportot tartalmazó közbülső termékek az aluminiumoxidon tapadva maradnak, míg a rövidebb hullámhosszaknál (280—290 híj.) abszor- 65 beáló melléktermékek kevésbbé adszorbeálódnak és az előfriakciókban szaporodnak fel. Maga az A-vitamin-metiléter lassan vándorol az oszlopon át, mímellett helyzete az ultraibolya fényben mutatkozó erős sárgás- 70 zöld fluoreszcencia alapján megállapítható. A jó frakcióra a Carr—Price-féle színreakéió állandósága jellemző. A petrolétert elparolcgtatjuk és az így tisztított A-vitaminmetilétert a molekuladesztillációs készülék 75 vákuumában ledesztilláljuk. Sárgás olajat kapunk, melynek forráspontja IO-5 mm nyomáson 90—95 C°, 328 mu-nál a jellemző abszorpciós maximumot mutatja és biológiailag igen hatásos. so 3. p é 1 d a. 10 súlyrész I -metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9- ti imeti!-ciklohexenil-nonatrién-(2, 4, 7) -cl, melyet az 1. vagy 2. példa szerint állítottunk elő, 100 térfogatrész toiuolban, 2 súly- S5 rész ftálsavval, 1 órán át, v assza folyatás mellett, közömbös légkörben főzünk. Lehűlni hagyjuk, petroléterrel felhígítjuk, bikarbonatoldattal és vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszariijuk és az oldószert elpáro- 00 logtatjuk. Az így kapott termék az 1. és 2. péida termékével azonos tulajdonságokat mutat és az e példákban közölt módon tisztítható. L példa. 05 10 súlyrész 1 -mctoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9- irimetil - ciklohexenil - nonadién - (2,7) - in - (4)-et, melyet a 2. példa szerint állítottunk e 0, 100 térfogatrész dioxánban feloldunk. 10 súlvrész vízmentes oxálsavval elbontjuk 100 és 70 órán át 40 C°-ra melegítjük. Kihűlés után a terméket 30—60 C° forráspontú petroleterben felvesszük, 95%-os metilalkoliolla! és vízzel kimosmik, megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. 105 Az így kapott vízlehasítási terméket, kb. 8 súlyrészt, metilalkoholos oldatban 0,6 súlyrész 4%-os olyan palládiumszén használata mellett, melyre használat előtt 0,2 súlyrész kínolmt adszorbeáltattunk, hidrogénezünk. 110 1 mólnál valamivel kevesebb hidrogén felvétele után a hidrogénezést megszakítjuk, a katalizátort elválasztjuk és a szüredéket-ihi M s :
