139875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

2

139875.

CH3V yCEa-CH2 - CH = C - CHO + HC = C — 0 - C-H - CH..OR

I !

OH„ CH3

1 1 II

'/ \nCH;

ch3v ,chb \/

CH3N /CHs oh

> I

— CH, - CH — C — OH - C C — C — CH — CH..OK

! i

\ >\ CH;, CH,

V CH;

/ III \

^ \

"II CH.V .CH* OH

'■OH..

CH,

|

ch3

IV

x-CH2-CH=C=CH-CH=CH-C=CH-CH.,OK

/s->;-CH.,-CH-C = CH-C = C-C CH—CH..0R

CH,

CH,

VII

cu3X/ch3 oh

\ / \f1CH,

CH, ,CH,

v/

í-ch3-ch-c=ch-ch=ch-c=ch-ch.ob

i i

ch, ni,

V

/

ch=< :h-c=ch-c=c- o cii—ci i j n;

? i

í I

CH CH,

VIII

CH

OH,/CH,

OH = CH — C = CH — CH = CH — C = CH — OH.,OK

x 'CH,

CH,

CH,

VI

R = alkil, aril vagy aralkii.

Az A-vitamin-étefek .szintézise, amelyek mindegyike 5 egymással konjugált keitős- 5 kötés rendszerét tartalmazza, a találmány szerint az I. és II .részeknek a III. kondenzálási termékké való összekapcsolása révén sikerül, mely utóbbiban három kettőskötés és egy hármaskötés van; ezek közül csak 10 kettő van egymáshoz képest konjugált állapotban. Ebből a kondenzálási tertnékből a pentaén-láncot a hármaskötés részleges hidrogénezése és az egyik kettőskötésnek vízehasítás mellett foganatosított átrendezése 15 útján alakítjuk ki.

A szükséges kiindulási anyagokat, vagyis a 4-trimetil-eiklohexenil-2-metil-butenált és

az l-oxi-3-meíil-pentén-(2)-;n-( 1) étereit az alábbi módon állíthatjuk elő:

A 4-tnmetil-ciklohexeni!-2-meiil-butén(2)-al-(l j-et [i -jononból glicideszter-szintézéssel, a keletkezett glicidesztereiszappanosításával és a giiddsav, dekarboxilálásával kapjuk. Ezt a CuH^O képe tű aldehidet 182 C° olvadáspontú fenilszemikarbazonjá- 25 nak segítségével tisztíthatjuk és ebből hasz nálat előtt ftálsav-anhidriddel való hevítés útján regenerálhatjuk.

Az l-alkoxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) a

3-oxi-3-meti!-pentén-(l)-in-(4)-bó'Í a (metii- 30 vinilketon és acetilén kondenzálási termésav és alkohol behatására keletkezik,

NYOMBA