139713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
139713. 5 a hMrogénezéis elöjtt antioxidánsként 0,05 súlyrész tokoférolt is hozzáadunk. 1 mol. hidrogén felvétele után a hidrogénezést megszakítjuk, a katalizátort lenuccsoljuk, a szü-5 redéket besűrítjük és a maradékot frakciónáljuk. 9,6 súlyrész 1-metoxi-3,7-dlimetil-6-oxi - 9 - trimetil - ciklohexenJÍ -tnonatrién -(2,4,7)-et kapunk, melynek forráspontja 0,05 mm nyomáson 151—153 C°. 10 E vegyület 10 súlyrészét 200 térfogatrész 80—110C° forráspontú petroléterben nitrogén bevezetése és keverés közben, vissz afolyatás mellett forraljuk. 10 perc lefolyása alatt 0,15 súlyrész jódnak 50 térfogatrész ,15 80—110C° forráspontú petroléterben való oldatát adjuk hozzá. Még 20 pereiig keverünk vissz a folyatás mellett, majd lehűlni hagyunk és 30—60 C° forráspontú petroléter- ' rel hígítunk. Ezután nátriumtioszulfát oldat-20 tal és 95%-osmetilalkohollal mosunk. Ekkor a keletkezett A-viitamin-metiléter a petroléterben marad, míg a változatlan kb. 4 súlyrésznyi kiindulási anyag a 95%-os metilalkoholba megy át. A metilalkoholban old-25 ható részt a szokásos módon elkülönítjük és pontosan a fentiek szerint, forrásban tartott petroléterben jód hatásának tesszük ki. Á petfoléteres oldatokat, amelyek az A-vitaminmeiilétert tartalmazzák, vízzé1 ! kimossuk, 30 nátriumszulfáttal megszárítjuk és lepároljuk. A forró petroíéiterben ismételten végzett jódos kezeléssel a petroléteres maradékban összesen 8,0—9,0 súlyszázalék nyersterméket kapunk, melynek A-vitamin-metiléter 35 tartalma 20—30%. Az anyagikitermelés kb. 90%, a* A-vitarnin-metíléterre számított kitermelés pedig 25%. Az A-vStamin-metiléter tiszta előállítása, mimellett az A-vitamin specifikus abszorp-40 ciósszínképét; kapjuk meg, e 20—30%-os nyerstermékből pl. kevéssé aktív alumíniumoxidot tartalmazó oszlopban 60-80 C° forráspontú petroléter segítségével végzett átmenő kromatogrammal siikerül. Emellett az 1 sza. •i5 bad oxi-csoportot tartalmazó közbülső termékek az alumíniumoxidon tapadva maradnak, míg a rövidebb hullámhosszaknál (280—290 -mix.) abszorbeáló melléktermékek kevósbbé íadszorbeálódnak és előfrakciókban 50 szaporodnak feli Maga az A-vitamin-metiléter lassan vándorol az oszlopon át, mimellett helyzete az ultraibolya fényben mutatkozó erős sárgás-zöld fluoresszencia alapján megállapítható. A jó frakcióra Carr-Price-55 féle reakció állandósága és a maradék nD2o = i ; 5o törésmutatója jellemző. Az A-vitamin-metiléter 105 mm nyomáson 90— 95 C°-on forr. A-vitamfinmentes táplálékon tartott patkányokon végzett növekedési próbában hatásosabb, mint a ß -karotin és meg- 00 . közelítőleg olyan hatásos, mint a májolajból kapott kristályos A-vitamin-acetát. 3. példa. 6,2 súlyrész butoxit-3-metil-pentén-(2)-in(4)-et, melynek forráspontja 10 mm-en 71— 65 74 C° és törésmutatója n^9 = 1,4540, 10 térfogatrész éterben oldunk és az oldatot fél óra leforgása alatt, nitrogén légkörben, keverés közben, olyan etilmagnéziumbromid oldathoz csöpögtetjük, melyet egy súlyrész 70 magnéziumból, 4,6 súlyrész etilbromidból és 20 térfogatrész éterből állítottunk e'ő.-Ha e vegyületet 6 súlyrész 4-tr&metil-cikk>hexenil-2-metiírbutén-(2)-al-(l)-el a 2. példa szerinti módon kondenzáljuk, az l-butoxi-3,7-dime- 75 til-6-oxi-9-trimet;l - cikvohexenil - nonadién(2,7)-in-(4)-et kapjuk, amely sárgás olaj. amely nagyvákuumban 0,04 mm nyomáson 180—184 C°-on forr. nD 20 =,1,512, kitermelés 80%. 80 Ezt a vegyületet a 2. példához hasoníö módon dezaktivált palládiumszénnel, metilalkoholban részlegesen hidrogénezzük. Az ekkor kapott l-butoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-íri- „v metiil-ciklohexenil-nonatrién-(2,4,7) sárgás 85 olaj, amely 0,09 mm nyomáson 168—170 C°-on forr. nD 2 °. 5 = 1,5087, kitermelés 90%. E vegyület 10 súlyrésznyi mennyiségét pontosan a 2. példa szerint forrásban lévő petroléterben 0,15 súlyrész jóddal főzzük. 90 Ezután a reakdióelegyet petroléterrel hígítjuk, 1 %-os tioszulfátoldattal és vízzel kimossuk, megszárítjuk és a kapo.tt A-vitamin -butáiéiért átmenő kromatogrammban 60—80 C° forráspontú petroléterrel tisztít- ! » 5 juk, 500-szoros mennyiségű gyengén aktivált alumíniumoxid oszfopban. A butiléter lassan átvándorol az oszlopon, mimellett helyzetét az ultraibolyafényben mutatott intenzív sárgászöld f'uoreszkálás révén köny- i0ü nyen megállapíthatjuk. Azi átmenő kromatogramm legjobb frakciójára a Carr-Price-féle színreakció (620 mp-> 580 mjj.) Legnagyobb állandósága, valamint az A-vitamin jellemző ultraibolya abszorpciószínképe jellegzetes, 100 melynek maximuma 328 m^-nál van. (nD 20 = 1,576). A rövidebb hullámhosszaknái abszorbeáló melléktermékek kevésbbé adszorbeálódnak és az előfrakciókban szaporodnak fel. A változatlan l-butoxi-3,7-tri- '110 metii-6-oxi-9-trimet:i-oiklíohexenil-nonatrién(2,4,7) az arumíniumoxid-oszlop felső részén tapad. Ezt metilalkohoílal eluáljuk és az oldószer lepárlása után teljesen hasonló módon újból alávetjük a jóddal való víz- 115
