139713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
6 139713. lehasításnak, amikoris az átmenő kromatogrammban további mennyiségű A-vitaminbutilétert kaphatunk. 4. p é 1 d a. 5 Forrásban lévő magnéziummetfbrumid oldathoz, amely egy súlyrész magnéziumból, ,4,6 súlyrész etilbromidból és 20 térfogatrész éterből készült, 2 óra leforgása alatt 7 súlyrész l-fenoxi-3-metl:l-pentén-(2)-iin-(4)-et (for-10 ráspont 0,05 mm-en 75—78 C° és nD 22 = = 1,518), adunk kavarás közben, 10 térfogat rész éterben. Ha e vegyületet 6 súlyrész 4-trimetil-ci:'klohexenii-2-metil-butén-(2)al-(l)-el kondenzáljuk a 2. példa szerinti ir > módon, az l-fenoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetSÍ - ciklohexenil - nonadién-(2,7)-in-(4)-et kapjuk, amely sárga, sűrűn folyó olaj, amely nagyvákuumban 0,05 mm nyomáson 188 — 192C°-on forr. 'M Ezt a vegyületet a 2. példához ' hasonló módon dezakjivált paiádiumszénnel1 , metilalköholban részlegesen hidrogénezzük. Az ekkor kapott l-fenoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trime/B:l-ciklohexenil-noríatrién-(2,4,7) sárga, -•"> sűrűn folyó olaj, amely a molekuladesztillációs készülékben 10"5 mm nyomáson 120— 130C°-on forr. E vegyület egy súlyrésznyi mennyiségét 10 térfogat toluólban, nitrogén bevezetése 3() mellett, a fény kizárásával visszafolyalás mellett hevítjük. 0,01 súlyrész kristályos jódot 20 perc lefolyása alatt adagonként hozzáadunk. Ekkor azonnal víz keletkezik, amely a vEsszafólyatásra állított hűtőben 36 kondenzálódik. További 10 perc múlva a reíakcióoldatot kihűlni hagyjuk, petroléterrel felhígítjuk, 1%-os tioszulfát oldattal és vízzel kimossuk és az oldószert elpárologtatjuk A maradékot molekutodesztillációs készülék-40 ben frakciónáljuk. Ilymódon az A-vitaminfeniléter 10—20%-os koncentrátum át kapjuk, amelyet kromatografálással a szokásos módon tisztíthatunk. Szabadalmi igénypontok: •&> 1. Eljárás pentaének előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-(2',6',6'-trí:met3í-ciklohexén-) V (-il) 2-inetil-butén-(2)-al-(l)-et Grignard-féle reakció segítségével az 1-bxi-3-metilLpentén-(2)-in-(4) valamely TM éterével kondenzáljuk, az l-oxí-3,7-dlme''til-6-oxi-9-trimetiil-cik, ;c/hexera l l-; nonadiéf[(2,7)-in-(4) keletkezett éterében a hármaskötésre katalizises részleges hidrogéne-A kiadásért felel az Állami zéssel 1 mol. hidrogént viszünk rá és a kapott l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil- 55 ciklohexeniJ-nonatrién-(2,4,7)-étert, célszerűen valamely közömbös oldószer jelenlétében, jóddal melegítjük. 2. Eljárás A-vitamin-alMléterek előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-(2',6/ ,6 / - 60 trimetil-ciklohexén-) V (-il)-2-metiili-butén(2)-al-(l)-et Grignard-féle reakció •segítségével az l-oxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) valamely alkiléterével kondenzáljuk, az l-oxi-3,7-dime!tö-6-öxíV9-tr:tmetil - ciklo- tíö hexenáli-nonadién-(2,7)-in-(4) keletkezeit alkiléterére részleges ikatalizises, részleges hidrogénezéssel 1 mol. hidrogént viszünk rá és az l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil - ciklohexenil - nonatrién-(2,4,7) 70 | kapott »aMléierét, célszerűen valamely ' közömbös oldószer 'jelenlétében, jódcíSl hevítjük. 3. Eljárás A-vitarmin-metiléter előállítására, azzal jellemezve, hogy a 4-(2',6',6'-tri- 75 metil-ciklohexén-) 1' (-il)-2-metil-buté!ri(2)-.al-(l)-et Grignard-féle reakció segítségével 1 -metox'i-3-metit-pentén-(2)-in(4)-el kondenzálunk, a keletkezett 1-metox>3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-oiklohexe- 80 nil-nonadién-(2,7)-in-(4) hármaskót&ére kataíl'zises részleges hidrogénezéssel1 ! mol. hidrogént kapcsolunk és a kapott 1 -metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-tr;imetil-c:klohelxenil-nonaírr ién-(2,4i,7)-et közömbös 85 oldószer, mint toluol jelenlétében, jóddal főzzük. 4. Az 1—3.' igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, ázzál jellemezve, hogy az allilátrendeződést és a 90 vízlehasítást 1—2% jóddal1 vafló melegítéssel foganatosítjuk. 5. Az 1—4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alülátrendeződésnél és 95 vízlehasításnál közömbös oldószerként 80—100 C° forráspontú petrolétert használunk. 6. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jelte- too mezve, hogy a részleges hidrogénezésnél katalizátorként olyan palládiumszeret használunk, amelyre használat előtt kinolint adszorbeáltattunk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike sze- 105 rinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeiemezve, hogy a reakcióelegyhez antioxidánsokat adunk. NV. vezérigazgatója. Budapesti Szikra Nyomda NV, V., Honvéd-u. 10. Felelős nyomdavezető: Radnóti Károly.
