139602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-ciklopentán-1-monotiokarbonsavak új bázisos észtereinek előállítására
2 13960a. bonsav savkloridját a IV. képlet szerinti amino-helyettesített merkaptánnal hozzuk cserebomlásba. Savklorid helyett más savhalogenidet, az anhidridet vagy a szabad 5 savat — utóbbit előnyösen eszterező katalizátorok adagolása mellett — is hozhatunk a merkaptánnal reakcióba. Szabad merkaptán helyett ennek fémsói alkalmazhatjuk. 10 Ennek az eljárásnak előnyös kiviteli módja abban van, hogy 1-aril-ciklopéntán-1-karbonsavkloridot a bázisos merkaptán (IV.) ekvimolekulás mennyiségével közömbös szerves oldószerek, mint éter, 15 benzol, dioxán vagy aceton jelenlétében vagy anélkül hozzuk össze. A cserebomlás szobahőmérsékleten! megy végbe; gyor.' sabban megy végbe azonban magasabb hőmérsékleten. Ezzel a kiviteli móddal 20 közvetlenül az új bázisok hidrökloridjaihoz jutunk. Eljárhatunk úgy is, hogy a II. képletű karbonsavak észtereit; különösen fe'nil' észtert áteszterezzük olymódon, hogy eze-25 ket a IV. képletű bázisosan helyettesített merkaptánokk'al,' előnyösen katalizátorok, mint pl. a megfelelő nátrium-merkaptidok, jelenlétében hevítjük. Az 1-aril-ciklopentán-l-monotio-karbon-30 savak (V.) és ezek sói a Hal — CnEL Am VII. képletű halogén-alkilarninokkal, ugyancsak az I. képletű észterek képződése közben reagálnak. Azonos észtereket kapunk, ha 1-35 aril-ciklopentán-1-raopotio-karbonsavakat a III. képletű amino-alkoholokkal eszterezzü'k, valamint ha 1-ariT-ciklopentán-l'' monotio-karbonsav-alkil- vagy aril-esztereket a III. képletű amino-alkoholokkal áteszte-40 rezzük. Egy másik eljárás abban van, hogy reakcióképes észtereket, mint pl. az Rí o Ra / x._// x lC m HU -C / VIII. 'S — Cn H 2n — Z képletű 1-aril-ciklopemtán-l-monotio-kar-45 bonsav-oxi-alkil-esztereknek pl. halogénhidrogén-, kénsav- vagy. aril^szulfonsavesztereit szekunder aminokkal (HAm) cserebomliásba; hozzuk. Z hidroxil-csoportnak halogén-hidrogénnel, kónsavval, aril-szul-50 fonsavakkal vagy hasonlókkal végzett eszíerezéséből kapott maradékot jelent. Ha ehhez; az eljáráshoz szekunder aminők helyett tercier aminokat használunk, úgy az I. képlet szerinti bázisos észterek kvaterner sóit kapjuk. 60 Az ehhez az eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges VIII. képlet szerinti észtereket például az 1-aril-ciklopentán-lmonotio-karbonsavakból állíthatjuk elő a Halogén — Cn H 2n —- Z 65 képletű vegyületekkel végzett cserebomlással. Az I. képlet szerinti új észterek szervetlen és szerves savakkal rendszerint vízben oldódó sókat alkotnak; alifás és aralifás al- 70 koholok reakcióképes észtereivel, valamint alkil-halogenidekkel, dialkil-szulfátokkal vagy aralkil-halogenidekkel kvaterner sókká alakíthatók. Az V. általános képlet szerinti monotio- 75 karbonsavak közül pl. a következőket említjük meg: 1-fenil-ciklopentán-l-monotiokarbonsav, 1 - (2'-tolil) -ciklopentán-1 -monotio-karbonsav, valamint a 3'- és ^-helyettesített izomer vegyületek, l-(3',-4 dimetil- 80 fenil)-ciklopentán-1-monotio-karbonsav é% • ennek izomerjei, l-(2'-anizil)-ciklopentán-lmonotoi-karbonsav, valamint ennek megfelelő 3'- és 4'-helyettesített savai 1- (3\ 4'dimetoxi-fenil) - ciklopentán-1 -monotio-kar- 85 rJonahv, 1- (3'- rnetil-4'-metoxi-fenil) -ciklopentán- 1 -monotiokarbonsav, stb. H-Am képletnek megfelelő szekunder alifás, cikloalifás és heterociklusos aminokként pl. a következőket említjük meg: di- 90 mejúl-, dietil-, dipropil-, di-izopropilamin,, di-allilamin, metil-etilamin, ciklopentil-etilamin, ciklohexil-metil-amin, piperidin, pirrolidin, morfolin és hasonlók. — Cn H 2n — kétértékű alifás szénhidrogén- 93 maradékot jelent, amilyenek pl. — CHg — CH2 —• CH2 -— CH2 — CHj —— - CH« — OH» — CH» — CH» — CH2 — CH« —, CH2 — CH -I C2H 5 CH8 I CHa — C — CH2 CH, vagy 100 — CH2 — CH — CH« — CH3 —. I CH;i A találmányt a következő példák világítják meg. Részeken súlyrészeket értünk. Az olvadáspontok korrigáltak.
