139566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek előállítására
6 139566. Figyelemre méltó, hogy a krizén ennek a terméknek közel 50%-át teszi ki, úgyhogy a 145—190 C° aromás frakció újbóli körfolyamatos visszavezetése ia krizénelőállítás technikai eljárásának tekinthető. Feltesszük, hogy azok az alkilbenzolok, amelyek benzolmagolt három szénatomú oldallá lánccal tartalmaznak, az eljárásban használt összetételű katalizátorral krizénné alakulnak át. Tényként állapítottuk meg, io hogy az éhben a leírásban ismertetett feltételek melletít indén és allil-benzolhoz hasonló anyagok könnyen és jó kitermelési hányaddal alakíthatók át krizénné. ,/\ Feltehetjük, hogy a fenti dibenzo-krizén íiasonló módon állítható elő allil-naftalinbőt, vagy más hasonló vegyületekből. Példák táblázat alakjában. 20 Néhány mintából, kapott eredményt az alábbi táblázatbari foglaltunk össze, míg az eljáráshoz tartozó grafikonokat az 1. és 2. ábrák tüntetik fel. Valamennyi eredményértéket a betáplált anyag 1 kilogrammjára 25 számítottuk. Az A) példában katalizátorként horzsakőre lecsapott rezet, a B) és B1 ) példákban1 réz-vas katalizátorokat használtunk. I - II ,/' 30 •Í0 45 Betáplált anyag... A B B1 Hőmérséklet... ... 680 C° 650 C° 680 G° Katalizátor ... ... r éz horzsakövOn réz-vas réz-vas Sebesség g/óra 160 154 143 Gáztérfogat ... 488 1 398 1 480 1 Sűrűség.. _. (1.1) (1.1) (1.1) Súly 527 438 508 Összes foiyadék... 450 544 482 Könnyű (forrpont 180 C° alatt)... 325 448 g 356 Nehéz (forrpont 180 C° fölött) 125 96 g 1.36 80 C° alatti forrpont ._ 6.8 g 42.2 g 12.5 g Benzol 145.0 g 88.4 g 1.35.8 g Toluol ... 1.13.1 g 151.2g 119.6 g Etilbenzol 42.1. g 126.3 g 50.5 g Magasabb alkilbenzolok 1.8.0 g 40.2 g 37.4 g Példa N-heptán oktánszámának javítására. Tejrmészetes petróleümolaj rafiriálásávai 50 kapott 98—100 C° forrpontú 1 kg n-heptánt az 1. példában ismertetett katalizátoron vezettünk át 580 C° hőmérsékleten. Az óránként átvezetett mennyiség 200 g volt. A reakciós termék 732 g folyadék és 225 g súlyú, 250 liter térfogatú gáz. A termék 55 nem volt teljesen arómásítva, ennek dacára frakciionáillássad lényegében tiszta benzolból és toluobóí álló frakció volt elszigetelhető. A nem teljes arómásítást az a körülmény mutatta, hogy dimetilszulfátban a folyadék- go niak csak 15% -a volt oldható, amely közeg az n-heptánt egyáltalán nem oldja. Megfigyeltük továbbá, hogy a folyékony reakciós termék brómfogyasztása 227 mg/g volt, míg a kezdeti n-heptán teljesen teffitve volt. ^5 A íkezdeti n-heptánt a leírt eljárás oly folyadékká alakítja, amelynek oktánszáma 62. A folyadéknak az 5. ábrában hozzávetőlegesen feltüntetett forrásgörbéje szerint: kezdeti forrpont 40 C° 70 80 C° alatt 3.0 % 80—85 ° 8.7 »/o 85—90 ° 1.4.7 % 90—95 ° — 33.1 °/„ 95-100° 28.2 % 75 100 C° felett (főleg toluol) ... ... 6.0 •/„ Az alábbi táblázatban kimosott gáz analíziséből kapott értékeket foglaltuk össze, mely gázfajsúlya 0 C° hőmérséklet és 700 mm higanyoiszlopnyomás mellett 1.1403 g/'li- 80 ter volt. • térfogato/0 stílyo/o hidrogén ... — ... — 0 0 metán... 22.60 11.50 etán 21.00 20.05 85 etilén ... 26.60 23.70 propán ... ... ... — ... 3.20 4.50 propilén 17.45 23.30 butánok 0.50 0.90 butének 5.65 1.0.05 90 izo-butilén —.... 1.55 2.75 pentánok és pentének 1.45 3.25