139264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesítés-3-ciánguanidinek előállítására
l§fi&64« 7.5—8.5 között tartjuk. A rsakciókeveréket vízzel' hígítjuk, lehűtjük és a kikristályosodó anyagot leszűrjük. A 'nyer:* 1,1-ciklo pentametilén-3-ciánguanidint bő meleg vízből átkristálycsítjuk. A nyct kri*tá'yr>nnvio- 166r-i68 C'-'tál olvad (4. pé ide. !,l-dibntil-3-ciö:iginnidh. XH 11 míg gyantás anyag kristályosodik ki. A keveréket ecetsavval gyengén megsavanytijuk, leszűrjük, mossuk és levegőn megszárítjuk. A keletkezett kristályos l,l-dibutil-3-ciánguanidin 72—75 C°-nál olviad. CM •»\ (!'.'• Reaktánsok: dibutilamin kénsav • nátriumdicianimid butanol ' Moláris visao'iv: 1.0 0.5 1.1 2.27 lo (a; Ot Hy Reaktánsok: dibutilamin sósay nátriumdicianimid j\í__C .. X-.-CN Moláris viszony. 1.0 1.0 1.0 A'savát óvatosan adjuk az ami-'liuí. Dlir> butilaminklorid tömény vizes oldata keletkezik. Eközben külső hűtésre Ijhet szüksé;;A ná'triumdiciánimidet a tömén}' aminsooklathoz adjuk és a keveréket mintegy 100 C°-ra hevítjük, kb. 5.5 óra besszásc;-, in._>0 alatt a hozzáadott ví/. elpárolog. A pH-i 7,5—-8;5 között tartjuk. A víz eltávolítás.i előtt két cseppfolyós fázis volt jelen. A he vítés- befejezése után a reakciókeveréké!vízzc! hígítjuk, lehűtjük és addig kavarjuk, H NH II NC X (' X'— <'H, i'OHt\, A butano'.mennyiség felével felhígított kénsiavalt a butanol fennmaradó részébe.! oldott dibutilaminhoz adjuk. Dibuiüaminszulfát butanolos oldata keletkezik. A kéve rék pH-ját kevés aminnel 8-ra állítjuk be. A finomian őrölt nátriumdiciánimidet hozzáadjuk. A keveréket 5.5 óráig 95- 100 C°-nhevítjük és bő vízbe öntj'"'k. Je-^es vízzé' külsőleg hűtjük, mire a keletkezeit olajatermék megszilárdul. Ezt leszűrjük, híg lúggal és vízzel mossuk, majd pedig vákuumban szárítjuk. A keletkezet' nyer* l.l-fl ibutil-3-ciánsfuanidint vizes- elano'ból .-irkr'stályosrtjuk. 72—75 C°-nál olvul. 15. p é 1 (i;:. 1 . l'-dekametilén-bS-3.3! -ciáiigiiHnidiii. Cl!. H XH H tj ] x c x ex Reaktánsok: Molári.-> vi:-zonv: üekametiléndiainindiklorid 0.46 nátriumdicianimid 1.00 55 víz 2.80 butanul 1.37 A dekametiléndiamindikloridot és ;:-i ná • triumdiciánimidet vízzel keverjük és .mintegy. 100. C°-ra hevítjük. A keverék felületén 60 levegőt fúvatunk a víz'eltávolításának támogatására, ami 1 óráig tart. A keletkezett olajos, szilárd maradványba a butanoH adjuk és vis&zafolyatóhűtőt kapcsolunk e. réakcióedényre. A keveréket további 6 óna i" hosszáig hevítjük mintegy 100 C°-ra. Kb. a"> két órai hevítés után az olajos anyag exotermikusan kristályosodik. A hevítés befejezése után bőven adunk hozzá viz?t és a butanoH azeotropikusan lepároljuk. A viszsz;amaradó kristályos l,l'-dekameti1én-bis-"» 3,3'-ciánguanidint leszűrjük, vízzel és acetonnal mossuk és megszárítjuk. Az ínyagot vizes etanololdatból átkristályosíthatjuk. A száraz anyag 180—185 C°-ná1 olvad. ' 16. p él d a. '•> Metilén-bis-( I. l'-p-fenilén-3.3'-ciáiiguanidhiV !S> H NH H !i i XC -- N l! ' C- NReaktánsok: Moláris viszony 4,4'-diaminodiíeniimet; in 0.50 • 1'0%-os sósav 1.00 nátriumdicianimid 1.13 etanol 6.40 víz 13.80 (H„ H XH H i' i - X - C X (X Az összes anyagokat, a híg sósav kivételével, keverőszerkezettel, hőmérővel, visz'•szafolyatóhűtővel és a sav lassú hozzáadásához alkalmas felszereléssel ellátott reakcióodénybe helyezzük. A reakciót a visszafolyatá« Iiőmérsékletére bővítjük és a savat.
