139264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesítés-3-ciánguanidinek előállítására
1S9S64. mintegy. 1 óra alatt, lassan hozzáadjuk. A reakció folyiamán fokozatosan csapadék válik ki. Hűlés után a képződött metilén-bis(l,r-p-fení;én-3,3'-ciánguanidin) a keverék-5 bői leszűrhető. Az anyagot vízzel és acetonnal jól kimossuk és levegőn megszárítjuk. A termék 272—274 C°-ná! bomlik. A képző dött metilén-bis-(l, l'-p-fenilén-3 S'cián^iknidin) minden szokásos oldószerben oldha ro tatlan. •" " . -' V 17. példa. l-benzil-3-ciáoguanidiin. H 3f:H H /— N . -'-I 'I! ! '• ' •/ . > -OH, — N — C — N — CN ' Moláris viszony: 1.0 0.56 1.12 11.7 4.1 i?eaktánsok: •' taurin nátriunidiciánimid víz butanol Moláris viszony: 1.0 1.0 22.2 5.5 Reaktánsok; 15 berizilamín kénsav • ' nátr iumdiciánimk butano! víz -m S A kénsavat ia butanolnak mintegy 25%-ával hígítjuk és lassan adjuk hozzá a benzilaminnék ia fennmaradó 79% butahollal készített oldatához. Az oldat pH-ja mintegy 7—8. A nátriumdiciánimidet és a víznek 25 mintegy 30% -át hozzáadjuk az aminszulfátoldathoz. A .reakciókeveréket mintegy 100 . C°-ra hevítjük, közelítőleg 6.5 óráig. Ezen hevítés alatt kevés vizet ladogatunk a keverékhez, majd pedig erről lepároljuk. A he-30 .vítés. befejezése után a reakciókeveréket bő vízzel! hígítjuk és a butarolt azeotropikusan letároljuk. A visszamaradó olajos termék lehűléskor kristályossá vál'ik. A nyers 1-benzil-3-ciánguianidint híg natriumhidroxiddal é-35 híg ecetsavval kezeljük, hogy a netalán visszamaradt amint eltávolítsuk. A szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és -friss meleg vízből átkristályosítjuk. A keletkezett l-ben'zil-3-ciáníguanidin 108---109 C°-nál 40 olvad. 18. példa. 1 -beta-szulfoetil-3-ciánguanidin. F NH H . ' ! Ü HO K OH,— OH, — N- 0 --N — CN A taurint vízben o'djuk és az oldatot kevés 10%-os nátriumlúggal semlegesítjük. A •">') uátriumdiciáiumidet és. butanolt hozzáadva, a .keveréket 3^—4 óra hosszáig 90—100 C°-r;i hevítjük, miialatt a vizet elhajtjuk. A hevíté • befejezése után az oldószereket a reakciókeverékből csökkentett nyomás mellett ki,- r,r> hajtjuk Az olajos maradványból lehűléskor .. gyantás anyag válik ki. Ezt hosszabb ideig ; vákuumban szárítva, nyers kristályoiS 1 -béta -szulfoetil-3-ciánguanidin-nátriumsó áll elő. <. amely 105—120 G°-nál olvad. Ha a nátrium- m sót hidegben sósavval óvatosan mégsavanyí'tiük, úgy l-betia-szulfoetil-3-ciánguan.iciin keletkezik. A fenti példák mutatják tinikus í-he'yeítesítésű-3-ciánguan!dnok előállítását. A 3 CÓ ciáno-uanidinon lévő helyettesítőt a d'ciártimiddel! reagáló amin határozza me?. A primer vagy szekundér amin kiválasztásával a találmány szerint a legkülönfélébb í-helveítesítésű-S-ciá^guanidineket ál'í+hatiuk elő. 70 A találmány szerinti l-heiyettesííé~ű-3-ciinguanidinek értékes szerves- kiindu'ási anvapok, gyógyszerek, festékek, rovar! rtók, oxidálást pátíő anyagok, vulkiaWzá'ó akc^leíátorok. gumit plasztikussá Wő ianya»ok. 75 g\anÍPikénzők, va,<rv modifikálok, ior iváltőgvanták. bőr-, paníros- és + extfkézelö a"vaeok, vacv hasonlók előállítására. A példákéban bemutatott eljárások ré^zfetein különféle változtatásokat eszközölhetünk, a talál- hfl many lényegének" érintése nélkül. Szabadalmi igénypontok: i. Eliáráis l-helyettesítósű-S-c'áno-ua'i^inek előállításába, amelyre az jellemző, hogy diciánimidet vagy en'rek sóját primer «5 vagv szekundér ami"nal vagy ennek sójával oly körülmények között hozunk reakcióba,, ho^y egy mol diciáhimid egy mol aminnal léo reakcióba. 2. Az 1. icrén voontban meghatározott eljá- yo rás .megvalósítási módia. amelyre az jellemfő, hooy a reaknókeveréket mintegy 50—125 C°. célszerú'p.n 75—115 C°, hőmérsékleti határok közötti hőfokra hevítjük. ü;") Felelős kiadó: dr. Sály; lotvan szabadalmi Ulm. Szikr, í roilnlmi és LapkíadóvállaJat, Nyomdni Ttt., Budapest, V., Feielös nyomdavezető: "Radnóti. Károly. A'co-irccn. rtunvco-UTcti. !•« *
